ÉTAIN

Le seul minerai d'étain que l'on exploite est le bioxyde (catsitérite). On le rencontre dans les terrains les plus anciens ou dans les sables provenant de leur désagrégation.

Le traitement métallurgique de ce minerai est assez simple. Après avoir bocardé les roches stannifères on les lave, et on grille le résidu des lavages (les schlichs). Ce grillagcapour but d'oxyder et de désagréger quelques minerais métalliques très-denses, tels que sulfures, arséniosulfures. En bocardant de nouveau les ms-

ÉTÀIN. 561

titres grillées, on les réduit en poudre, tandis que l'oxyde d'étain reste intact. Un nouveau lavage le débarrasse de toutes les matières désagrégées, et l'on obtient ainsi un minerai trèsriche. On fond celui-ci dans un four à cuve avec du charbon. L'oxyde d'étain est réduit en étant métallique.

Le minerai qui provient des filons est moins pur que celui des sables. Après l'avoir bocardé et lavé, on le grille dans un foar à réverbère. Il se forme des sulfates de fer et de cuivre, qu'on enlève par l'eau, et qu'on sépare par cristallisation. Les matières grillées sont ensuite divisées par le bocard et soumises à un nouveau lavage. Les résidus de cette dernière opération sont chauffés, dans un four à réverbère, avec du charbon, auquel on ajoute de la chaux pour faciliter la fusion des gangues. L'étain réduit se rassemble dans une cavité creusée dans la sole du fourneau.

L'étain que l'on obtient ainsi est généralement allié à de petites quantités d'autres métaux, tels que le fer, le zinc, le cuivre, le plomb, le bismuth, l'antimoine, l'arsenic. Pour le purifier, on le chauffe lentement sur la sole inclinée d'un fourneau à réverbère, L'étain pur fond le premier et s'écoule au dehors du fourneau, tandis que les alliages d'étain moins fusibles restent sur la sole du fourneau. Ce mode d'affinage se nomme liquation. Un autre procédé de purification consiste à fondre le mêlai impur dans un four où l'air n'a qu'un accès limité ; dans ces conditions, les métaux étrangers s'oxydent de préférence avec une partie de l'étain, tandis que la plus grande portion de ce dernier demeure à l'état métallique.

Pour préparer l'étain chimiquement pur, on réduit l'acide stannique par le charbon. L'opération peut se faire dans un creuset

L'étain est un métal blanc qui se rapproche de l'argent par sa couleur et son éclat. 11 fond à 228". Par un refroidissement lent il cristallise. On obtient aussi des cristaux d'étain en précipitant ce métal par voie galvanique. Ces cristaux appartiennent au type dn prisme à base carrée (Miller). La densité des cristaux d'étain est égale à 7,-178. Celle du métal fondu et refroidi lentement est de 7,373 (H. Deville).

Par le frottement, l'étain dégage une odeur désagréable. Ce métal est plus dur que le plomb, plus mou que l'or. 11 occupe le quatrième rang parmi les métaux "malléables; le huitième parmi les métaux ductiles. Il est flexible; néanmoins, lorsqu'on plie un saumon d'étain, on détermine un déchirement et la production

682 PROTOXYDE D'ÉTÀEN.

d'un bruit partiulier qu'où nomme le cri de l'étain. L'étain est trop malléable pour qu'il puisse se réduire en poudre sous le pilon. Pour le diviser on le lime, ou on emploie l'un ou l'autre des procédés suivants :

On fait fondre de l'étain, puis on le coule dans une botte formée de deux hémisphères qui s'adaptent l'un à l'autre, et qu'on a eu soin de frotter intérieurement avec de la craie, et de chauffer préalablement. La boite étant fermée, on l'entoure d'un linge et on secoue vivement le métal encore liquide : il se divise et se solidifie. On passe la poudre à travers un tamis de soie, ou on la soumet à la lévigation pour en séparer les parties les plus ténues.

On triture vivement de l'étain fondu, dans un grand mortier de fer chauffé, avec un pilon chaud, jusqu'à ce que le métal soit solidifié, et on traite la poudre comme précédemment.

On peut aussi éteindre, en quelque sorte, l'étain fondu dans du sel marin fondu. On coule les deux substances dans un mortier de fer et on les agite vivement jusqu'à solidification. On épuise la poudre avec de l'eau bouillante. L'étain reste.

La poudre d'étain est employée en médecine comme anthelminthique.

L'étain se conserve sans altération à l'air. Fondu, il se recouvre rapidement d'une pellicule grisâtre d'oxyde.

L'acide chlorhydrique concentré dissout l'étain avec dégagement d'hydrogène. L'action est lente à froid, rapide à ebaud. L'acide azotique ordinaire oxyde l'étain avec une grande énergie, avec formation d'acide métastannique et dégagement de vapeurs rouges. L'acide azotique monohydraté n'est pas attaqué par l'étain; mais lorsqu'on ajoute quelques gouttes d'eau, la réaction s'accomplit avec une violence extrême. Très-étendu, l'acide azotique oxyde l'étain presque sans dégagement de gaz. L'eau et l'acide étant décomposés, il se forme de l'azotate d'ammoniaque. Une partie de l'étain se dissout, dans ce cas, avec formation d'un azotate stanneux.

Lorsqu'on chauffe de l'étain avec une solution concentrée de potasse ou de soude, il se dégage de l'hydrogène et il se forme un stannate alcalin.

PROTOXTDE D'ÉTAIN, OXïDE STANNEUX.

SnO.

Lorsqu'on ajoute de la potasse à une solution de protochlorure

d'étain, on obtient un précipité blanc d'hydrate de protoxyde

ACIDE STANNIQUE. 563

d'étain. Par l'ébullition, cet bjdrate se décompose en une poudre noire cristalline de protoxyde d'étain. Lorsqu'on fait chauffer cette substance à 250°, elle décrépite, augmente de volume et se convertit en une poudre d'un brun olive qui constitue une modification dimorphe de l'oxyde noir.

On obtient de même de l'oxyde stanneux sous forme d'une poudre brun olive, en décomposant l'oxalate d'étain par la chaleur (Liebig).

Enfin on peut obtenir le protoxyde d'étain sous forme d'une poudre rouge vermillon. Pour cela, on précipite le protochlorure d'étain par l'ammoniaque en excès ; on fait bouillir pendant quelques instants, puis on évapore à une douce chaleur la liqueur qui tient le précipité en suspension. On voit alors celui-ci prendre une couleur rouge. Ainsi l'oxyde stanneux existe sous trois états : il est noir, brun olive ou rouge (Fremy).

Lorsqu'on projette de l'oxyde stanneux sur un têt à rôtir chaud, il prend feu, brûle comme de l'amadou et se convertit en une poudre jaune d'acide stannîque.

BtOXTDE D'ÉTAIlt OU ACIDE STANMIQBE,

SnO*.

Ce corps existe a l'élat anhydre et à l'état hydraté, et dans ce dernier état il forme deux modifications polymériques. L'une résulte de la décomposition de la solution de bichlorure d'étain par de l'ammoniaque, c'est l'acide stannique; l'autre prend naissance par l'action de l'acide azotique sur rétain, c'est l'acide métastannique (Fremy).

L'acide stannique anhydre existe dans la nature. Il forme de beaux cristaux durs, transparents, bruns ou brun jaunâtre et appartenant au type du prisme à base carrée,

L'étain chauffé au rouge blanc brûle à l'air avec une flamme blanche et se convertit en bioxyde (fleurs d'étain ou de Jupiter). Cette oxydation s'accomplit plus lentement lorsqu'on fond le métal à l'air et qu'on chauffe la pellicule grise qui s'est d'abord formée. L'oxyde d'étain ainsi obtenu a été employé en médecine comme anthelminthique. La présence d'une certaine quantité de plomb favorise l'oxydation de l'étain. Lorsqu'on chauffe au rouge un alliage de ces deux métaux, il s'enflamme et continue à brûler tout seul.

Lorsqu'on traite l'étain par l'acide azotique, il s'oxyde vivement et se convertit en une poudre blanche qui constitue, après avoir