OXYDE D'ANTIMOINE

SbO«.

On l'obtient en oxydant le métal à l'air. L'opération peut se faire soit dans deux creusets qu'on superpose l'un à l'autre, et dont le supérieur est percé d'une ouverture qui donne accès à l'air, soit dans le moufle d'un fourneau de coupellation. Après le refroidissement, on trouve le métal converti partiellement en aiguilles brillantes, que les anciens désignaient sous le nom de fleurs argentines d'antimoine. C'est de l'oxyde d'antimoine cristallisé : il est quelquefois mélangé avec de l'acide antimonieux.

Pour obtenir l'oxyde d'antimoine pur on ajoute, par petites portions, une solution de chlorure d'antimoine à une solution bouillante de carbonate de soude. L'oxyde se précipite sous la forme d'une poudre blanche cristalline. On peut aussi obtenir l'oxyde d'antimoine en faisant bouillir de la poudre d'Algarotb. avec une solution de carbonate de soude. L'acide carbonique se dégage.

L'oxyde d'antimoine fond à la chaleur rouge et se sublime à une température plus élevée. Il est dimorphe; car au milieu desprismes rhomboïdaux droits qui constituent les fleurs argentines d'antimoine on rencontre aussi des octaèdres réguliers. Les deux formes cristallines de l'oxyde d'antimoine sont donc identiques avec celles de l'acide arsénieux (page 275). On exprime cela en disant que les deux corps sont isodimorphes.

Lorsqu'on verse du chlorure d'antimoine dans une solution froide de carbonate de soude, on obtient un précipité blanc qui constitue un hydrate d'antimoine Sb03,H0, et qui se dissout facilement dans la potasse caustique.

ACIDE ANTIMONIEUX. 571

L'oxyde d'antimoine peut même former, avec la potasse,. une combinaison cristalline (hypoantimonite depotaue) (Berzelius).

ACIDE ANTIMONIEUX.

SbîO» = SbO»,SbOS.

Ce corps se forme lorsqu'on chauffe longtemps l'oxyde d'antimoine à l'air, ou lorsqu'on soumet l'acide antimonique à une forte calcination. C'est une poudre blanche infusible, indécomposable par la chaleur et insoluble dans l'eau.

L'acide antimonieux n'entre en combinaison ni avec 'les acides ni avec les bases; une solution de Urtrate acide de potasse lui enlève de l'oxyde d'antimoine; une solution faible de potasse caustique lui enlève de l'acide antimonique. Ces réactions autorisent à le considérer comme un antimoniate d'oxyde d'antimoine SbO'.SbO*.

ACIDE ANTIMONIQUE.

SbO*.

Cet acide se forme lorsqu'on chauffe de l'antimoine en poudre avec de l'acide azotique concentré, ou mieux avec de l'eau régale renfermant un excès d'acide azotique. On obtient ainsi une poudre blanche qui constitue un hydrate d'acide antimonique. En précipitant par l'acide azotique une solution d'antimoniate neutre de potasse, lavant le dépôt et le desséchant à la température ordinaire, on obtient de même un hydrate d'acide antimonique (Fremy).

Lorsqu'on traite par l'eau le perchlorure d'antimoine, on obtient un précipité blanc qui constitue un autre hydrate d'acide antimonique. Ainsi les deux acides qui prennent naissance dans les deux réactions qui viennent d'être indiquées ne sont pas identiques, et l'on constate entre eux des différences analogues à celles qui existent entre les acides phosphoriques. D'après M. Fremy, l'acide obtenu par l'action de l'acide azotique sur l'antimoine, sature 1 équivalent de base pour former des sels dont la composition générale est exprimée par la formule SbOS.RO ; c'est l'acide antimonique. L'acide formé par l'action de l'eau sur le perchlorure d'antimoine sature 2 équivalents de base pour former des sels dont la composition générale est exprimée par la formule

SbO',2RO; c'est l'acide métaantimonique.

572 ACIDE ASTIMONIQUE.

Lorsqu'on les chauffe, les hydrates antimoniques perdent leur eau, .et l'acide anhydre qui reste, porté à la température rouge, perd de l'oxygène et se transforme en une poudre jaunâtre, qui est l'acide antimonieux SbO*, ou plutôt Sb1Os.

On emploie en médecine, sous le nom d'antimoine diaphonique, un produit dont la composition varie suivant son mode de préparation, mais qui est formé essentiellement par de l'antimoniate de potasse.

Pour préparer l'antimoine diaphorétique, on fait déflagrer dans un creuset rougi au feu un mélange intime de 2 parties de mire et de 1 partie d'antimoine. On obtient ainsi uue masse blanche qui constitue l'antimoine diaphorétique non lavé des anciennes pharmacopées. Elle renferme de l'antimoniate de potasse et de l'azolite de potasse. Après l'avoir pulvérisée, on la met en contact avec de l'eau froide. Celle-ci dissout d'abord l'azotitedc potasse et enlève en même temps à la masse une certaine quantité d'alcali, car les premières eaux de lavage sont alcalines. Plus tard il se dissout de l'antimoniate de potasse; enfin, lorsque les lavages à l'eau froide ont été prolongés pendant un temps suffisant, il reste une poudre blanche qui constitue l'antimoine diaphorétique Uut des anciens.

C'est du biantimoniate de potasse qui renferme, d'après les analyses de M. Guibourt 2Sb05,KO -f 6HO.

Lorsque, après avoir rejeté les premières eaux delavage, on épuise le résidu par l'eau bouillante et qu'on évapore les liqueurs ainsi obtenues, il reste une masse gommeuse qui constitue l'antimoniate de potasse neutre. Desséché a l'air, il renferme Sb05,KO-f-5BO. En faisant passer à travers la solution de ce sel un courant de gaz carbonique, il se forme un précipité cristallin de biantimoniate de potasse. Si l'on verse un acide dans cette solution, on obtient un précipité blanc d'acide antimonique hydraté, que les anciennes pharmacopées désignent sous le nom de matière perlée de Kerkringius.

On obtient des métaantimoniates en chauffant l'acide antimonique ou l'antimoniate de potasse, au creuset d'argent, avec un grand excès de potasse caustique. La masse calcinée et refroidie se dissout dans une petite quantité d'eau, et la solution, évaporée dans le vide, laisse déposer, d'après M. Fremy, de petits cristaux de metaantitnoniate de potasse neutre SbOs,2RO + »aq. Celui-ci est décomposé par l'eau froide en potasse et en métaantimoniate acide

SULFUBE D'ANTIMOINE. B73

Mais à la longue, l'eau froide convertit le métaantimomate acide en antimoniate de potasse plus soluble. Ce changement s'effectue rapidement sous l'influence de l'eau bouillante (Fremy).

La solution d'antimoniate de potasse possède la propriété de précipiter les sels de soude.

Le biantimoniate de potasse (antimoine diaphoré tique lavé) est employé en médecine comme contre-stimulant.

SULFURE D'AHTIMGffiE.

SbS3.

Ce composé constitue le minéral connu sous le nom de stibine. 11 existe en filons dans des roches anciennes, et on l'obtient par voie de fusion; car il fond au-dessous du rouge et cristallise par le refroidissement. Le sulfure d'antimoine naturel cristallise en prismes rhomboldaux droits. Celui qu'on, trouve dans le commerce se présente en masses grises formées par des aiguilles brillantes douées de l'éclat métallique, et enchevêtrées les unes dans les autres. La densité du sulfure d'antimoine est égale à 4,62. Chauffé au rouge blanc, ce corps répand des vapeurs; on peut même le distiller dans un courant d'azote.

Le sulfure d'antimoine est réduit par l'hydrogène aune température élevée, avec formation d'hydrogène sulfuré. Le charbon le décompose au rouge en formant du sulfure de carbone. Le fer, le zinc, le cuivre le réduisent facilement à la chaleur rouge en mettant l'antimoine en liberté. L'acide chlorhydrique le décompose avec formation de chlorure et dégagement d'hydrogène sulfuré.

Lorsqu'on dirige un courant de gaz sulfhydrique à travers une solution de chlorure d'antimoine, on obtient un précipité orangé qui constitue un sulfure d'antimoine amorphe. Il est insoluble dans l'ammoniaque, ce qui le distingue du sulfure d'arsenic; nuis il se dissout, comme ce dernier, dans les sulfures alcalins et dans le sulfbydrate d'ammoniaque pour former des sulfosels.

Lorsque, après avoir pulvérisé le sulfure d'antimoine, on le chauffe au contact de l'air, en évitant de le fondre, il dégage de l'acide sulfureux et se convertit peu à peu en une poudre grise, mélange d'oxyde d'antimoine et de sulfure non attaqué. Ce mélange renferme d'autant plus d'oxyde que le grillage a été proi longé plus longtemps. En fondant dans un creuset la matière grillée et en laissant refroidir, on obtient une masse vitreuse et