HC

SbCl* + 3HS

SnlinT»

Chlorure fljdrogfcno

d'utimoi»

i. chlorhydriquB. .

i'iutimoiue. lui fui*.

On place le sulfure d'antimoine dans un ballon A muni d'un tube de sûreté, par lequel on introduit l'acide par petites portions. On chauffe modérément pour activer la réaction. L'hydrogène sulfuré qui se dégage se rend d'abord dans un flacon laveur fi, et ensuite recueilli dans des éprouvettes pleines d'eau, et renversées sur une cuve remplie du même liquide (fig. 26). Quoique l'hydrogène sul-

Fig. 28.

foré soit assez soluble dans l'eau, on ne le recueille pas sur la cuve à mercure : il noircirait le métal.

Un second procédé consiste à traiter le sulfure de fer artificiel par. l'acide sulfurlque étendu d'eau. Le sulfure fondu et cassé en

Diatizedby G00gk

138 AUDE SULFHYDH1QUE.

morceaux est introduit avec une certaine quantité d'eau dans un flacon de Woulf, à deux tubulures. On verse l'acide par petites portions, par un tube à entonnoir, et on recueille le gaz dans des éprouvettes remplies d'eau (fig. 27).

La réaction qui donne naissance à l'hydrogène sulfuré est représentée par l'équation suivante :

S'agit-il de préparer une solution du gaz sulfhydrique, on le fait arriver, après l'avoir lavé, dans de l'eau privée d'air et contenue dans une série de flacons de Woulf.

Propriété! physiques de l'acide sulfhydrique. — L'hydrogène sulfuré est un gaz incolore. Il est doué d'une odeur pénétrante d'eeufs pourris. Sous la pression de 17 atmosphères, il se condense en un liquide fortement réfringent et possédant une densité de 0,91 environ. On peut préparer l'acide sulfhydrique liquide en abandonnant à lui-même, dans un tube recourbé en U et hermétiquement fermé, du bisulfure d'hydrogène. Ce corps se décompose spontanément en soufre et en hydrogène sulfuré. Celui-ci, en s'accumulant dans un espace clos, se liquéfie sous l'effort de sa propre pression. Pour le séparer du soufre mis en liberté en même temps, on chauffe légèrement une des branches du tube en U, et on plonge l'autre dam un mélange réfrigérant. L'acide liquide distille et se rassemble dans cette dernière. On peut aussi le préparer en comprimant 1«

ACIDE Sl'LFHYDRIQUE. m

gai sulfhydrique à l'aide d'une pompe foulante. L'acide sulfhydrique liquéfié se prend à — 85",") en une masse blanche cristalline (Faraday).

La densité du gaz sulfhydrique est de 4,1912 (Gay-Lussac et Thcnard). Elle représente la densité de l'hydrogène ajoutée à la demi-densité de la vapeur de soufre (déterminée a 1000°). En effet,

si à la densité de l'hydrogène 0,0692

on ajoute la demi- densité de la vapeur de soufre... 1,11

on obtient le nombre 1,1792

qui représente sensiblement la densité expérimentale du gaz suifhydrique.

Composition de l'acide solfhydriqne. — On conclut de ce qui précède qu'un volume d'hydrogène sulfuré renferme 1 volume d'hydrogène et 1/2 volume de vapeur de soufre, ou, ce qui revient au même, que 2 volumes d'hydrogène sulfuré renferment 2 volumes d'hydrogène et 1 volume de vapeur de soufre.

En équivalents, la composition de l'hydrogène sulfuré est exprimée par la formule IIS, dans laquelle H représente 1 partie pondérale d'hydrogène, et S 16 parties pondérales de soufre.

La composition centésimale de l'hydrogène sulfuré peut être déduite de sa densité et de sa composition volume trique.

En effet, nous savons que dans 1,1912 parties d'hydrogène sulfuré (quantité qui représente sa densité), il existe 0,0692 parties d'hydrogène (quantité qui représente la densité de l'hydrogène) et (,122 parties de soufre (quantité qui représente la demi-densité de la vapeur de soufre). Il sera donc facile de rapporter ces nombres a 100 parties, pour obtenir la composition centésimale, à l'aide des proportions suivantes :

1=5,89 et représente l'hydrogène contenu danB 100 parties d'hydrogène sulfuré.

1,122 ~ y t = 94,11 et représente le soufre contenu dans 100 parties d'hydrogène sulfuré, dans lesquelles on trouve par conséquent :

La formule HS représente 2 volumes comme la formule HO. Dans l'une et l'autre formule, H représente un équivalent ou 2 volumes d'hydrogène.

Ainsi, la composition de l'hydrogène sulfuré est analogue à celle de l'eau. On peut dire que l'hydrogène sulfuré est de l'eau dans laquelle l'oxygène a élé remplacé par une quantité équivalente de soufre.

Propriété* chimique! de l'acide nufhydriqu*. — L'hydrogène sulfuré brûle à l'air au contact d'un corps enflammé. Sa flamme est bleuâtre. Mêlé avec de l'oxygène, il détone sous l'influence de la chaleur. Un volume de ce gaz exige pour sa combustion complète 1 volume 1/2 d'oxygène. Il se forme de l'acide sulfureux et de la vapeur d'eau. A l'air, la combustion est ordinairement incomplète, et donne lieu à un dépôt de soufre dans l'éprouvette où elle s'opère. Ce soufre résulte de la réaction de l'acide sulfureux d'abord formé sur le gaz sulfhydrique. (Voir plus loin.)

L'hydrogène sulfuré est faiblement acide. 11 colore la teinture de tournesol en rouge vineux. Il se combine avec certains sulfures, tels que le sulfure de potassium RS, pour former des sulfhydrates de sulfure (HS,RS).

' L'hydrogène sulfuré et l'oxygène étant mêlés secs se conservent sans altération à la température ordinaire. Mais l'intervention de l'eau détermine une oxydation lente : il se forme de l'eau et il se dépose du soufre. Lorsque cette oxydation s'accomplit en présence d'un corps poreux, d'une étoffe mouillée par exemple, le soufre lui-même peut s'oxyder et former de l'acide sulfurique (Dumas).

Le chlore, le brome et l'iode décomposent l'hydrogène sulfuré en a'emparant de son hydrogène et en mettant le soufre a nu. Lorsque les gaz sont secs, le soufre peut se combiner avec l'excès du corps qui réagit, de manière à former un chlorure, un bromure ou un iodure de soufre. Lorsqu'on fond l'étain dans l'hydrogène sul: furé, il se forme du sulfure d'étaîn et il reste de l'hydrogène dont le volume est égal à celui de l'hydrogène sulfuré (Gay-Lussac et Thenard).

L'hydrogène sulfuré se dissout dans l'eau. A 0° celle-ci en absorbe 4wl,37; a 10e elle en absorbe 3">',38; à 20" elle n'en absorbe que 3*^,90. L'alcool en prend 17«",89 à 0*. La solution aqueuse exhale l'odeur caractéristique du gaz. Exposée à l'air, elle devient trouble et laisse déposer du soufre.

M. WaBbler a décrit une combinaison cristalline d'hydrogène sulfuré et d'eau. Elle se forme lorsqu'on fait passer de l'hydrogène

snlftiré à travers de l'alcool renfermant une petite quantité d'eau et refroidi à — 18". Elle ne se maintient à la température ordinaire que bous une pression de 17 atmosphères.

Les corps riches en oxygène décomposent l'hydrogène sulfuré en formant de l'eau. L'acide azotique monobydraté l'enflamme à la température ordinaire, en dégageant d'abondantes vapeurs nitrenses. Une partie du soufre se dépose et une autre partie se transforme en acide sulfurique.

Lorsqu'on mélange un volume de gaz sulfureux avec 3 volumes de gaz hydrogène sulfuré, on n'observe aucune réaction, les gaz étant secs. Mais en présence de l'humidité, ceux-ci se décomposent réciproquement, et il se forme de l'eau et du soufre.

2H*S-fSO»=B»0»-i-S».

L'acide sulfurique concentré est décomposé par l'hydrogène sulfuré. Il se forme de l'eau, du gaz sulfureux et un dépôt de soufre.

L'acide chromique est décomposé de même par l'hydrogène sulfuré et se trouve ramené à l'état d'oxyde de chrome. Lorsqu'on fait passer de l'hydrogène sulfuré a travers la solution d'un sel ferrique, celui-ci est ramené à l'état de sel ferreux, et il se forme de l'eau et un dépôt de soufre.

Un grand nombre de dissolutions métalliques sont précipitées par l'hydrogène sulfuré, avec formation de sulfures qui se précipitent Les sels de cuivre, de bismuth, de plomb, de mercure, d'argent, d'étain, d'antimoine, d'or, etc., sont dans ce cas. La formation et la couleur des précipités, leur solubilité ou leur insolubilité dans le sulfhydrate d'ammoniaque, servent souvent à caractériser les sels métalliques et même à séparer les métaux les uns des autres. L'équation suivante rend compte de la réaction de l'hydrogène sulfuré but le chlorure mercurique et sur le sulfate de cuivre, réactions que nous choisirons pour exemples.

HgCl + HS = HgS + HCI.

Chlorur» Eljdru^un Salïiir» Acîds

marcariqua. lulfori. mucnrique. chlorbydriqne,

SCuO* + HS = CuS + SHO*.

Sulfite Hjdrogiine Sulfure Àcitls

Action de l'hydrogène sulfuré sur l'économie animale. — L'hydrogène sulfuré est un des poisons les plus actifs. Un animal qu'on plonge dans une atmosphère de ce gaz périt en quelques secondes. La mort arrive moins rapidement lorsque l'hydrogène sulfuré est mélangé à une grande quantité d'air. Telle est cependant l'énergie

162 ACIDE SULFHYDRIQliE.

de celte action délétère, qu'il suffit, d'après Thenaxd et Dupuvtren, que l'air contienne 4/1500 d'hydrogène sulfuré pour faire périr c» très-peu de temps un oiseau; que 1/800 répandu dans l'air, donne la mort à un chien, que 1/250 fait succomber un cheval. D'autres observateurs admettent que les doses toxiques sont plus fortes. Parent-Duchitelet et M. Gaultier de Claubry prétendent que des ouvriers ont pu séjourner pendant quelque temps dans l'air renfermant de 1 à 3 p. 100 d'hydrogène sulfuré.

Le sang des animaux empoisonnés par l'hydrogène sulfuré est généralement noir, et il est probable que ce gaz lui fait subir une altération profonde. Lorsqu'on agite du sang avec de l'hydrogène sulfuré, on le voit noircir au bout de peu de temps. Cet effet est dû à l'action du gaz sulfhydrique sur le fer que renferme la matière colorante du sang et qui se transforme en sullure. On nomme poisons septiques ceux qui agissent en altérant la composition du sang. Ajoutons que l'hydrogène sulfuré exerce aussi sur le système nerveux une action puissante, peut-être consécutive de l'altération du sang, et accusée par des vertiges, des défaillances, par une faiblesse géuérale qui peut aller jusqu'à la perte de la sensibilité et la paralysie. D'autres fois, ou voit les individus empoisonnés perdre connaissance subitement, et tomber dans de violentes convulsions.

Les gaz qui se dégagent des fosses d'aisances renferment ordinairement de l'hydrogène sulfuré combiné avec de l'ammoniaque. Ce sulfhydrale d'ammoniaque y existe en vapeur, mélangé avec une grande quantité d'air vicié lui-même dans sa composition. Cet air renferme généralement moins d'oxygène que l'air atmosphérique; il renferme de l'acide carbonique et surtout de l'ammoniaque à l'état de carbonate. La présence du sulfbydrate d'ammoniaque est trahie par une odeur marquée d'œufs pourris à laquelle Tient se joindre l'odeur piquante de l'alcali volatil. Une atmosphère chargée de ces vapeurs noircit promptement un papier humide imprégné d'acélale de plomb. Elle exerce une action très-délétère, et il arrive souvent que les ouvriers qui descendent dans les fosses d'aisances, sans en avoir renouvelé l'air par une ventilation suffisante, tombent victimes de leur imprudence. On sait qu'ils désignent sous le nom de plomb le gaz des fosses d'aisances chargé de sulfbydrate > d'ammoniaque.

L'hydrogène sulfuré peut encore se former et se mêler a l'air dans d'autres circonstances. 11 se dégage en petite quantité par l'action de l'acide carbonique sur les sulfures que tiennent en dissolution les eaux sulfureuses. Ces sulfures peuvent se former par

BISULFURP D'HYDROGÈNE. 183

mite de la réduction des sulfates par les matières organiques. On a souvent observé l'odeur de l'hydrogène sulfuré dans le voisinage des eaux stagnantes et des marais, pendant le curage des fossés, l'ouverture de caveaux, le forage de puits artésiens, le percement de tunnels à travers un sol fangeux. On a constaté le dégagement de ce gaz lors de l'ouverture des caisses en bois destinées à conserver l'eau douce à bord des navires, et qui avaient été longtemps fermées.

BISULFCHB D'HTDKOGtaB.

Le bisulfure d'bydrogène HS1 correspond à l'eau oxygénée HO1. Pour le préparer, on verse goutte à goutte une solution de bisulfure de calcium dans de l'acide chlorhydrique étendu que l'on a placé dans un grand entonnoir, dont l'extrémité est fermée par un bouchon. D se produit du chlorure de calcium et du bisulfure d'bydrogène, corps oléagineux qui se rassemble au fond de l'entonnoir. CaS* + HC1 = CaCl + HS».

0 est rare que le bisulfure de calcium, qu'on obtient en faisant bouillir 1 partie de soufre avec 1 partie de chaux et 3 parties d'eau, soit exempt de polysolfure. L'excès de soufre se précipite alors et se dissout dans le bisulfure d'hydrogène.

Ce corps constitue un liquide jaunâtre, de consistance oléagineuse, doué d'une odeur particulière, désagréable et irritante. Il ne se solidifie pas à — 20". Vers 60 ou 70°, il se décompose rapidement en acide sulfbydrique et en soufre, et cette décomposition se produit lentement à la température ordinaire.

Le bisulfure d'hydrogène possède, comme l'eau oxygénée, la singulière propriété de se décomposer au contact de certains corps, tels que le charbon, le platine, etc., en hydrogène sulfuré et en soufre. Lorsqu'on verse goutte à goutte du bisulfure d'hydrogène sur certains oxydes, tels que ceux d'or et d'argent, ils sont réduits avec incandescence, et il se forme de l'eau et du soufre. Les sulfures, et surtout les polysulfures alcalins, décomposent de mémo le bisulfure d'hydrogène;

Nous avons fait ressortir l'analogie <pai «Mte h4m les contMaisoot hydrogénées de l'oxygène et du sorti», a* qui est expriwfrft par les fwulae soiwnta» :

Eau H0 = 2 toi. — Bioxydc d'hydrogène . HO*.

Hydrogène sulfuré HS = 2 vol. — Bisulfure d'hydrogène HS*.

I^iectyCoOglC

On constate de môme une grande analogie de composition entre les oxydes et les sulfures métalliques, et on se fonde sur ces relations pour considérer, comme appartenant à la même famille, l'oxygène et le soufre, auxquels on joint deux autres corps simples qui se rencontrent rarement dans la nature, le sélénium et le tellure.

Le chlore a été découvert par Scheele, en 1774. Les chimistes l'ont envisagé longtemps, avec Berthollet, comme de l'acide muriatique (chlorhydrique) oxygéné. Gay-Lussac et Thenard le reconnurent comme un corps simple, en 1809. Sir H. Davy adopta cette manière de voir en 1810, et donna au chlore son nom actuel.

Préparation. — On retire le chlore de l'acide chlorhydrique ou du sel marin.

I* On introduit du bioxyde de manganèse en poudre dans un ballon A auquel est adapté un tube en S et un tube courbé à deux angles droits, qui se rend dans un petit flacon laveur O. Après celuici, on dispose un tube rempli de fragments de chlorure de calcium HH' et terminé par un tube de dégagement à angle droit Ce dernier tube plonge au fond d'un flacon K. rempli d'air sec (fig. 28).

Quand l'appareil est ainsi disposé, on verse de l'acide chlorhydrique dans le ballon par l'entonnoir du tube en S. Au contact du bioijde de manganèse l'acide est décomposé immédiatement. Il se manifeste une effervescence due au dégagement d'un gaz jaune qui est le chlore. Après avoir traversé le flacon laveur qui retient l'acide chtorhydrique entraîné et le tube à chlorure de calcium qui retient l'humidité, le gaz sec arrive au fond du flacon, où il déplace peu à peu l'air atmosphérique plus léger que lui.

«"convient de chauffer légèrement le ballon, sinon au commencement, du moins dans le cours et surtout vers la fin de l'opération.

Il est impossible de recueillir le chlore sec sur le mercure ; car ce mêlai l'absorbe immédiatement pour former un chlorure.

La réaction suivante donne naissance au chlore, dans ces circonstances. L'hydrogène de S molécules d'acide chlorhydrique se portant sur l'oxygène du peroxyde de manganèse, il se forme de l'eau; k moitié du chlore se combine avec le manganèse pour former de protochlorure de manganèse (chlorure manganeux); l'autre moitié se dégage : car le bichlorure de maganèse MnCl1 correspondant au bioxydoMnO* n'existe pas.

2HC1 + MnO* = MnCl + H*0* + Cl.

Acide Paroi jde Chlorate Bu. Chlore.

tUorbjdriqn*. demuginèee. mmgtmni.

? On ajoute 4 parties d'acide sulfurique à un mélange de 1 parlie | de peroxyde de manganèse pulvérisé et de 2 parties de sel marin (chlorure de sodium). 11 se dégage du chlore formé en vertu de la réaction suivante :

ÏSHO* + MnO» + NaCl = H*0* + SMuO* + SNaO* + a

Aàde Feroijde Chlorure E.u. SalhW SnlftM C!ilore.

nl/orijot de mugutie. d* lodiam. mengumu. de eoo.de.

Propriétés du chlore. — Le chlore est un gaz jaune verdatre doué d'une odeur suffocante et irritante au plus haut degré. Sa densité est =2,44. Un litre de gaz sec pèse 3*'17. Il n'est point permanent, mais il se liquéfie sous une forte pression, et mieux encore par l'action combinée de la compression et d'une basse température. il est incombustible. Lorsqu'on y plonge une bougie enflammée, celle-ci continue à y brûler pendant quelques instants avec une flamme rouge et en répandant d'épaisses fumées noires. Dans cette expérience, la combustion est entretenue par l'affinité du chlore pour l'hydrogène des matières organiques.

Action du chlore sur l'hydrogène et sur d'autres corps simples.— L'affinité du chlore pour l'hydrogène est très-énergique. Les deux

gai mêlés ensemble à volâmes égaux se combinent lentement sous l'influence de la lumière diffuse, instantanément et avec explosion par l'action directe des rayons solaires. L'étincelle électrique ou la température élevée produite par l'approche d'un corps en combustion détermine pareillement une combinaison instantanée. D'après Draper, le chlore préparé dans l'obscurité ne se combine pas avec l'hydrogène si le mélange est mis à l'abri de la lainière ; mais quand on l'expose préalablement à l'action directe des rayons solaires, le chlore ainsi insolé acquiert la propriété de se combiner avec l'hydrogène dans l'obscurité. D'après MM. Favre et Silberraann, le chlore insolé dégage plus de chaleur que le chlore non insolé, en agissant sur une solution concentrée de potasse.

fin général, le chlore est doué d'une grande puissance de combinaison. Il s'unit directement au soufre. Le phosphore s'y enflamme à la température ordinaire. L'arsenic qu'on y projette en poudre brûle avec un vif éclat en produisant d'abondantes fumées blanches. Il en est de même de l'antimoine. La plupart des métaux se combinent directement avec le chlore. Dans toutes ces expériences il se forme des chlorures.

Action du chlore sur l'eau. — Le gaz chlore se dissout dans l'eau. Un volume d'eau dissout 3,ol,7 de chlore a 8°, z™^ à 17". On prépare la solution de chlore en faisant arriver le gaz, après l'avoir lavé, dans de l'eau contenue dans une série de flacons de Woolf, disposés les uns à la suite des autres (fig. 30).

Lorsqu'on expose une solution aqueuse de chlore à la température de 0", il s'y forme des cristaux qui constituent une combinaison de chlore et d'eau. C'est un véritable hydrate de chlore renfermant 27,1 % de chlore et 72,3 '/, d'eau (Faraday).

Ces cristaux se maintiennent intacts à une basse température, mais se décomposent à une douce chaleur. On peut les dessécher en les comprimant rapidement entre des feuilles de papier non collé. Dans cet état, ils peuvent servir à la préparation du chlore liquide. On les introduit dans un tube coudé, dont on ferme i la lampe l'extrémité ouverte, on plonge ensuite une des branches dans un mélange réfrigérant et l'autre dans de l'eau à 35°. Aussitôt on voit les cristaux fondre, et se partager en deux couches liquides; la couche supérieure, jaune, constitue une solution aqueuse de chlore; la couche inférieure, d'un jaune rougealre foncé, est du chlore liquéfié. Celui-ci distille rapidement et se condense dans la branche refroidie du tube. Le chlore liquide possède une densité de 1,33.

La solution de chlore se décolore peu à peu lorsqu'on l'abandonne à elle-même, surtout à la lumière. L'eau est décomposée, wn hydrogène se porte sur le chlore pour former de l'acide chlorbj inique ; une partie de son oxygène se dégage, Une antre s'unit au chlore pour former de l'acide perchloriqoe (Millon et Barreswil). De là l'indication de conserver le chlore a l'abri de la lumière. On se sert généralement pour cet usage, mais à tort, de flacons en verre bleu. Des flacons en verre rouge OU orange seraient préférables. Le verre ainsi coloré ne laisse pas passer les rayons chimiquement actifs.

Lorsqu'on fait passer a travers un tube de porcelaine chauffé au ronge un mélange de chlore et de vapeur d'eau, il se forme de l'acide chlorhydrique et l'oxygène est mis en liberté. Si l'on reçoit les gai dans de l'eau légèrement alcaline, on absorbe l'acide chlorhvdrique et l'excès de chlore, et l'on peut recueillir de l'oxygène en abondance.

L'action du chlore sur l'eau est exprimée par l'équation suivante:

a -+- HO = C1H + 0.

Chlore. Enn. Acide Oijgioi.

«blorhjdrlqiia.

Cette action donne un moyen indirect d'oxyder certains corps tels que l'acide sulfureux.

Cl + H*0* + SO1 = SHO* + C1H.

Chlore. Em. Acide A ci do Acide

lolfireui. iilfuriiis*. ehloihjdriqnc.

Dans cette réaction, l'acide sulfureux se transforme eu acide suifurique en gagnant 0 -t- HO.

Action du chlore sur les composés hydrogénés. — Propriétés décolorantes et désinfectantes. — Tous les composés hydrogénés sont attaqués par le chlore, à l'exception des acides fluorhydrique et chlorhydrique. Dans ces réactions, il se forme invariablement de l'acide chlorhydrique. C'est donc la puissante affinité du chlore pour l'hydrogène qnï les détermine.

Toutes les matières organiques renferment de l'hydrogène; aussi sont-elles généralement modifiées, quelquefois détruites par le chlore. Les matières colorantes d'origine organique sont décolorées. Que l'on verse une solution de chlore dans de la teinture de tournesol, dans du sulfate d'indigo, dans de l'encre (tannate Terrique), tontes ces liqueurs vont perdre leur coloration intense pour prendre une teinte jaune ou jaune brunâtre. Cette décoloralion est due à une décomposition plus ou moins profonde que su-

bissent les matières colorantes, décomposition dont la cause est la soustraction d'une certaine quantité d'hydrogène sous forme d'acide chlorhydrique. — Dans les arts, on tire un grand parti de ce pouvoir décolorant du chlore.

Le chlore est un des plus puissants désinfectants. D décompose instantanément l'hydrogène sulfuré en s'emparant de son hydrogène. Il détruit les matières odorantes d'origine organique, les effluves qui se forment dans les fermentations putrides, les miasmes qui se répandent quelquefois dans l'air. On l'a employé pour désinfecter les fosses d'aisances et comme moyen prophylactique dans certaines épidémies.

On le voit, les propriétés décolorantes et désinfectantes du chlore sont dues à la même cause : sa puissante affinité pour l'hydrogène.

Action du chlore sur l'économie animale. — Le chlore est un des gaz les plus irritants. Inspiré, même à l'état de mélange avec l'air, il détermine immédiatement une toux vive et opiniâtre, accompagnée de dyspnée et quelquefois suivie de crachements de sang. Il produit une violente inflammation des bronches. Les animaux qu'on y plonge périssent suffoqués au bout de quelques instants. La peau qu'on laisse en contact avec du chlore pendant dix à douze minutes devient le siège d'une démangeaison ou d'une sensation comparable à celle que produirait la piqûre de petits insectes. Une douche d'eau chargée de chlore rougit rapidement la peau.

cOHBnuisoHs nu chlore avec L'OXTOXtlE.

On en connaît cinq bien définies. Biles offrent une composition qu'on représente par les formules suivantes ;

A l'itit ubjdrt. A l'état da oopbluiiion

hh la élémsnt» t» I'hb.

Acide hypochloreui. ... CIO C1HO* = C10.HO.

Acide enforeux CIO* C1HO* = ClO^HO.

Acide hypochlorique ou

oxyde de chlore CIO* » ■

Acide chlorique CIO» C1H0* = C10*,HO.

Acide perchlorique. . . . CIO1 C1H0* = CKP,HO.

Les formules qui représentent la composition de quatre volumes des composés gazeux de chlore et d'oxygène, et qui sont les vraies formules moléculaires, sont les suivantes :

Acide hypochloreux CPO* = 4 vol.

Acide hypochlorique CIO* = 4 vol.

L'acide hypochloreux et l'acide chlorique sont les composés oxygénés du chlore les plus importants. Le premier existe dans les

ACIDE HYPOCHLOREUX. 169

cMorvreM décolorants, tels que l'eau de Javd, le second dans le chlorate de potasse, sel employé un médecine et dans les arts.

ACIDE HYPOCHLOREUX.

Cet acide a été découvert par M. Balard. Il se forme par l'action du chlore sur certains oxydes ou hydrates, par exemple sur une solution faible d'hydrate de potasse, KO.HO =. KHO*. 2KH0* + Q* = ■C1KO* + KCl + H*0».

H j drain Hypochlorilo Chlorure

de polit», du potuie. de polauinm.

Préparation. — On se procure de l'oxyde de mercure en précipitant une solution de sublimé corrosif par la potasse caustique. On chauffe l'oxyde lavé et séché à 300°, pour le rendre plus cohérent; puis on l'introduit dans un tube et on fait passer à travers ce tube un courant de gaz chlore sec : il se dégage du gaz hypochloreux qui se condense sous forme d'un liquide rouge, lorsqu'on le reçoit dans un récipient entouré d'un mélange réfrigérant (Pelouze). La réaction qui donne naissance à l'acide hypochloreux est exprimée par l'équation suivante :

Cl* + HgO = HgCl + CIO.

Chlore. Uijiie Chlorure Acide

mercnriqne. mer eu ri que. hjpoehloreni.

Indépendamment du chlorure mercurique, il se forme une certaine quantité d'oxychlorure.

Pour se procurer une solution d'acide hypochloreux, on introduit dans des flacons remplis de chlore, d'abord une petite quantité d'eau et puis de l'oxyde de mercure finement pulvérisé. Par l'agitation le chlore est rapidement absorbé et l'oxyde de mercure se change en oxychlorure brun (Balard).

2C1 + 2HgO => HgCLHgO + CIO.

L'acide hypochloreux reste en solution dans Peau.

Propriété». — A l'état anhydre et à une basse température, il se présente sous forme d'un liquide rouge vermeil, bouillant à 20°. Au-dessus de cette température il constitue une vapeur jaune rougeatre dont la densité = 2,977. Deux volumes de cette vapeur renferment 2 volumes de chlore et I volume d'oxygène. La formule CIO, qui représente sa composition, correspond à 2 volumes.

L'acide hypochloreux possède une forte odeur se rapprochant de celle du chlore. Il détone sous l'influence d'une faible chaleur.

Itt ÂClDÊ CHLOREUX.

La lumière te décompose. L'eaU à 0" en dissout au Moins 900 volumes. La solution est d'un jaune foncé et exhale une forte odeur d'eau de Javel. Elle est très-caustique et détruit rapidement la peau en produisant une vive douleur et une plaie profonde. Elle est douée d'un pouvoir décolorant très-intense et exactement double de celui qu'exercerait le chlore qu'il renferme (Gay-Lussac). Cette circonstance est due a l'oxygène qu'il contient et dont l'action vient en aide à celle du chlore. Si la décoloration est due à une soustraction d'hydrogène, on comprend qu'un volume d'oxygène doit enlever autant d'hydrogène que 2 volumes de chlore.

L'acide chlorhydiïque et l'acide hydrochloreux se détruisent réciproquement de manière à former de l'eau et du chlore. CIO + HCL = HO + C1C1.

En présence d'un acide, même très-faible, comme l'acide carbonique, les chlorures eux-mêmes sont décomposés par l'acide bypochloreux et du chlore est mis en liberté. On s'explique ainsi l'action décolorante qu'exercent les chlorures d'oxydes (chlorures de chaux, eau de Javel, etc.) qui constituent un mélange d'hypochlorites et de chlorures. L'acide qui intervient joue un double rôle : il met l'acide hypochloreuxen liberté et se combine avec l'oxyde formé par l'action réciproque de l'acide hypochloreux et du chlorure. CIO + NaCl = NaO + C1C1.

d> >oâiiim.

Dans le cas où la décomposition d'un chlorure décolorant est produite par l'acide carbonique, il se forme donc du carbonate 1* parce que l'acide carbonique déplace l'acide hypochloreux; 3° parce qu'il se combine avec l'oxyde formé dans la réaction qui vient d'être indiquée.

ACIDE CULOREUX.