COMBINAISONS DE L'ARSENIC AVEC LE SOUFRE
BISULFOHE D'ARSENIC OU EÉÀLGÀR.
AsS*.
Ce corps se rencontre dans la nature à l'état de cristaux rouges et transparents qui appartiennent au type du prisme rbomboldal oblique.
On le prépare dans les arts en chauffant un mélange de pyrite el de mispickel : le réalgar distille et est recueilli sous forme d'une masse rouge. On peut aussi préparer le bisulfure d'arsenic en fondant 75 parties d'arsenic avec 32 parties de soufre ou en fondant l'orpiment avec de l'arsenic.
Le réalgar est rouge. Il présente une cassure concholde et un éclat vitreux. Sa densité est de 3,5 à 3,6. Il fond facilement et peut cristalliser si on le laisse refroidir avec précaution. Il entre en ébullition au-dessous du rouge et distille sans altération à l'abri du contact de l'air.
Chauffé au contact de l'air, il brûle en formant de l'acide arsénieux et de l'acide sulfureux. Un mélange d'azotate de potasse et de réalgar prend feu au contact d'un corps incandescent, et brûle avec une flamme blanche éblouissante. II se forme du sulfate et de l'arséniate de potasse.
Le réalgar se dissout dans le sulfhydratc d'ammoniaque ou dans la solution de sulfure de potassium en se transformant en orpiment ou trisulfure d'arsenic, lequel, en se combinant avec le sulfure alcalin, forme un sulfure double soluble. En même temps il reste une poudre brune qu'on a considérée comme un sous-sulfure d'arsenic.
Une réaction analogue se passe lorsqu'on fait bouillir du réalgar avec de la potasse caustique : il se forme de l'arsénite de potasse et une combinaison de sulfure d'arsenic et de sulfure de potassium, el il reste une poudre brune.
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. TBISULFUBK D'ARSENIC. 283
Berzelius a décrit des combinaisons particulières de bisulfure d'arsenic avec les sulfures alcalins, combinaisons qu'il a désignées sous le nom de hyposulfarséûites.
THISCLFUHE D'ARSERIC OU OHFIHEHT.
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Comme le précédent, ce sulfure se rencontre dans la nature. Il se forme lorsqu'on fond ensemble de l'arsenic et du soufre ou du réalgar et du soufre en proportions convenables. On l'obtient en grand par sublimation d'un mélange d'acide arsénieux et de soufre : il se dégage de l'acide sulfureux et il se forme du trisulfure d'arsenic; mais le produit ainsi préparé renferme toujours de l'acide arsénieux.
Lorsqu'on dissout l'acide arsénieux dans l'acide chlorbydrique faible et qu'on fait passer à travers la solution un courant de gaz sulfhydrique, il se précipite immédiatement des flocons jaunes de trisulfure d'ar
As(P + 3HS = AsS3 + 3H0.
Lavé et séché, ce précipité constitue une poudre jaune. C'est du trisulfure d'arsenic pur.
L'orpiment obtenu par voie de sublimation se présente sous forme de masses cristallines d'une couleur jaune tirant un peu sur l'orange et d'un aspect nacré. Sa densité est de 3,459. Il est fusible et volatil. A l'abri du contact de l'air, il distille à une température que M. Mitscherlich estime supérieure à 700*. Le trisulfure d'arsenic obtenu par précipitation est insoluble dans l'eau froide, et se dissout légèrement dans l'eau bouillante, qu'il colore en jaune. U se dissout dans les alcalis avec formation d'un arsénite et d'un suifo-arsénite. L'ammoniaque le dissout facilement. Par ce caractère, il se distingue du sulfure d'antimoine, insoluble dans l'ammoniaque. Les sulfures alcalins et le sulfhydrate d'ammoniaque dissolvent abondamment le trisulfure d'arsenic en formant des sulfo-arséniles, combinaisons des deux sulfures dans lesquelles le sulfure d'arsenic (acide sulfarsénieux) joue le rôle d'acide et le sulfure alcalin le rôle- de base.
L'acide azotique monohydralé attaque l'orpiment avec violence : il se dégage des vapeurs nitreuses et il se forme des acides arsénique et sulfurique.
Lorsqu'on fait passer la vapeur d'orpiment sur du fer ou de l'argent incandescents, l'arsenic est mis à nu, et il se forme des
284 PENTÀSULFUHE D'AHSËNIC.
sulfures de ces métaux. Un moyen commode de mettre en liberté l'arsenic du sulfure consiste à chauffer celui-ci dans un tube, avec du cyanure de potassium ; du sulfocyanure de potassium prend naissance et il sublime de l'arsenic. On peut remplacer, dans cette expérience, le cyanure de potassium par un mélange de carbonate de potasse et de charbon : il se dégage de l'acide carbonique et il se forme du sulfure de potassium qui se combine avec une portion du sulfure d'arsenic. Une partie de l'arsenic est mise en liberté.
PEtlTÀSBLFURB D'ARSENIC.
AbS*.
Ce corps se forme par l'action de l'hydrogène sulfuré sur l'acide arsénïque. On le prépare ordinairement en faisant passer un courant d'hydrogène sulfuré h travers une solution d'arséniate de potasse, jusqu'à ce que celle-ci soit saturée de ce gaz, et on précipite ensuite la liqueur par l'acide chlorhydrique. Par l'action de l'hydrogène sulfuré sur l'arséniate il se forme du sulfo-arséniate 2RS,ÀsSs que l'acide chlorhydrique décompose; il se forme du chlorure de potassium et de l'hydrogène sulfuré, et le pentasulfure d'arsenic se précipite.
Le pentasulfure d'arsenic constitue une poudre d'un jaune citron. Il est fusible et se volatilise sans décomposition à une temperature élevée, lorsqu'on le chauffe à l'abri du contact de l'air.
Insoluble dans l'eau, il se dissout dans les alcalis et dans les carbonates alcalins, avec formation d'arséniate et de sulfo-arséniate. Les sulfures alcalins le dissolvent en formant des combinaisons connues sous le nom de sulfo-arséniates, et qu'on peut envisager comme des arséniates dont tout l'oxygène est remplacé par du soufre. Ces sulfo-arséniates sont bien plus stables que les sulfoarsénites. Berzelius a décrit les combinaisons RS, A.sSs ; 2KS, AsS5 et 3RS,AsSs. Ce dernier sulfo-sel qui correspond à l'arséniate 3KO,AsO* ou AsK.'O8 est très-stable et peut être calciné au rouge blanc, à l'abri du contact de l'air, sans éprouver de décomposition.
AsQ*.
Ce composé peut s'obtenir en faisant arriver un courant de
chlore sec sur de l'arsenic en poudre, placé dans une cornue ou
dans une allonge courbe. Le bec de la cornue ou de l'allonge est
mis en communication avec un récipient refroidi, où le chlorure d'arsenic se condense sous forme d'un liquide jaune. Pour le débarrasser de l'excès de chlore qu'il renferme, on le distille sur de la poudre d'arsenic (Dumas).
Un autre procédé de préparation du chlorure d'arsenic consiste à distiller un mélange d'acide arsénieux, de chlorure de sodium et d'acide sulfurique (Gmelin). Pour exécuter cette opération, M. Dumas conseille de chauffer à 80 ou 100° dans une cornue tabulée 40 grammes d'acide arsénieux avec 400 grammes d'acide sulfurique, et d'introduire ensuite petit à petit par la tubulure des morceaux de chlorure de sodium fondu. Le chlorure d'arsenic formé se rassemble dans le récipient A la fin de l'opération, il passe une certaine quantité de chlorure d'arsenic hydraté (acide cblorarsénieux) qui forme une couche distincte au-dessus du chlorure d'arsenic plus dense. Le produit distillé est rectifié avec de l'acide sulfurique concentré.
La réaction qui donne naissance au chlorure d'arsenic, dans ces conditions, est représentée par l'équation suivante :
3SHO* + 3NaCl + AsO3 = 3SNaO* + AsCl' -4- 3H0.
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nalforique. de podium, srnénicui. de «rade, d'arsenic.
L'eau formée reste en grande partie en combinaison avec l'acide sulfurique, qu'il est nécessaire d'employer en grand excès.
Le chlorure d'arsenic constitue un liquide incolore, oléagineux, très-dense. Il ne se solidifie pas à — 29*. Son point d'ébullition est situé à 134". Sa densité à 0° est = 2,05. Sa densité de vapeur a été trouvée as 6,3006 (Dumas). Il répand à l'air des fumées blanches. Il est très-vénéneux.
Lorsqu'on introduit du chlorure d'arsenic dans un excès d'eau, il se décompose instantanément en acide chlorhydrique et en acide arsénieux peu soluble qui se précipite
AaCl» + 3H0 = AsO* + 3HC1.
Si, au contraire, on ajoute une petite quantité d'eau à du chlorure d'arsenic, on obtient une liqueur limpide, moins dense que le chlorure et qu'on a considérée comme du chlorure d'arsenic hydraté ou comme du chlorhydrate d'acide arsénieux. D'après M. W. Wallace, celle liqueur renferme de l'acide cblorarsénieux, c'est-à-dire un acide arsénieux dont 1 équivalent d'oxygène a été remplacé par 1 équivalent de chlore. En dissolvant le chlorure d'arsenic dans la plus petite quantité d'eau possible et en abandonnant la solution
