ACIDES VÉGÉTAUX

i es acides végétaux étaient inconnus des anciens , et vois les derniers temps qui précédèrent Schèele , on comptait à peine deux acides, savoir : l’acide, qu’on croyait une espèce de tartre , et l’acide de la fermentation. Mais les travaux de ce célèbre chimiste , et ceux de Bergmann , ne contribuèrent pas peu à en augmenter le nombre, et il s’est élevé très-rapidement. On en compte maintenant jusqu’à vingt, en y comprenant ceux produits par l’art.

Les acides végétaux sont tous cristallisables, il n’y a guère que les acides zumique et jatropliiquequi fassent exception à celte règle; ils sont tous doués d’une acidité plus ou moins grande, suivant leur nature et leur solubilité dans l’eau; ils font passer au rouge plus ou moins intense le papier de tournesol; ils sont composés des mêmes principes, l’oxigène , l’hydrogène et le carbone ; l’inégalité des proportions de ceux-ci constitue seule la différence des propriétés qui les caractérisent; les acides végétaux peuvent être transformés les uns dans les autres ; il suffit pour cela de modifier les proportions de leurs principes constiluans. Ainsi l’acide malique est susceptible d’ètre converti en acide oxalique , mais cette permutation une fois opérée , n’est plus susceptible de rétrogradation , et ce serait en vain qu’on voudrait refaire de l’acide malique avec de l’acide oxalique.

Ce phénomène que présentent les acides végétaux par

r l6 TRAITÉ ÉLÉMENTAIRE

leur transforma lion les uns dans les autres , s’exécute aussi dans la nature , mais la maturité des fruits semble opposer une contradiction frappante à cette marche méthodique. iNous voyons en effet l’acidité bien marquée dans les fruits , à l’époque qui succède à leur premier développement, diminuer d’une manière sensible, finir même par disparaître, et se trouver remplacée par une quantité abondante de principe sucré. Comment concilier ce fait remarquable avec la propriété qu’on a reconnu au sucre , de donner , par l’oxigénation , des acides malique , oxalique et acétique ? On ne pourrait trop expliquer ce problème encore irrésolu de nos jours, qu’en supposant à la nature l’habitude de rétrograder parfois dans ses opérations. Cette opinion que nous n’avançons que très-hypothétiquement a besoin d’être appuyée par des faits avant de pouvoir être admise.

Les acides végétaux, outre toutes les propriétés qui les distinguent et caractérisent particulièrement , en possèdent encore qui leur sont communes à tous 5 en effet , leur solution aqueuse étendue se décompose en peu de temps , on aperçoit nager dans la liqueur des flocons muqueux , verdâtres , qui bientôt prennent un aspect noirâtre , dû à du charbon mis à nu. Par suite de la dissociation de leurs principes , il y a dégagement d’acide carbonique, et formation d’eau ; ce phénomène est accéléré lorsque l’acide est uni à une base, qui, en raison de l’affinité de celle-ci pour l’acide carbonique , seconde puissamment les progrès de cette putréfaction végétale.

En considérant les acides végétaux d’après leur existence dans la nature , soit libres ou combinés à d’autres substances, et les moyens employés pour parvenir à les former, on peut les diviser en cinq sections , savoir :

Première section. Ceux qui se trouvent purs dans la nature et libres de toute combinaison :

Les acides , i°. malique , 20. citricjue , 3°. benzoïque, 4°. gallique , 5°. fungique , 6°. et jatrophique.

Deuxième section. Ceux qui combinés aux bases forment lies sur-sels :

Les acides oxalique et tartarique.

Troisième section. Ceux combinés aux bases et dont les Sels sout unis à une matière végétale :

Les acides meUitique, morique, médonique, stryclinique et kinique.

Quatrième section. Ceux qui sont le produit de l’art :

Tels que les acides mucique , subérique , camphorique , succinique et acétique.

Cinquième section. Ceux qui sont le résultat de la putréfaction :

On en compte un seul , l’acide zumique.

C’est en suivant cet ordre que nous examinerons successivement les acides végétaux : nous n’entrerons que dans les détails indispensables à la connaissance générale des propriétés distinctives de chacun de ces corps , et nous ne donnerons le mode de préparation que de ceux qui sont les plus usités en pharmacie.

Tous les acides végétaux se combinent aux hases salifia— blés , et forment des sels particuliers à chaque espèce d’acide. Un caractère tranchant de ces sels , principalement applicable à ceux des deux premières sections 5 c’est qu’ils sont tous convertis en sous-carbonates par la calcination.

première section.

Acide mcilique. — ‘■Il fut découvert en iy85 par Scheèle. Cet acide est d’une couleur rougeâtre foncée , incristallisable , d’une saveur très-styp tique , susceptible d’ètre étendu en couches minces lorsqu’il est à l’état sirupeux , et de former un assez beau vernis. Il est décomposable par l’acide sulfurique qui le charbonne,et par l’acide nitrique qui le convertit en acide oxalique. Les proportions de scs principes constituans 11’ont pas encore été déterminées. Combiné avec les bases, ilformc des sels dont les uns sont insolubles et les autres déliquescens. La plupart des mal a tes terreux et alcalins sont

nS traité élémentaire

solubles , tandis crue les malatcs métalliques jouissent tous

d’une insolubilité très-marquée.

L’acide malique existe dans beaucoup de fruits, tels que les pommes, les baies de sureau, les groseilles, les framboises , fraises , cerises -, on le trouve encore dans le suc de l’ananas, la pulpe de tamarins , l’oseille, le myrtille, etc. Il est ordinairement accompagné dans ces fruits des acides citrique et lartarique.

Pour se procurer l’acicle malique , on a pendant longtemps suivi le procédé de Scheèle-, mais on a reconnu dans ces derniers temps cpie l’acide ainsi obtenu n’était point pur, et qu’il retenait toujours de la chaux. M. Gay-Lussac, à qui est due cette excellente observation, vient de publier (i)un procédé qui procure l’acide malique à l’état d’une pureté parfaite. 11 consiste à décomposer le suc de joubarbe par un excès de nitrate de plomb , et à bien laver le précipité qui en résulte , jusqu’à ce que les eaux de lavages ne noircissent plus par l’acide hydro-sulfurique ( hydrogène sulfuré ). Ce précipité est ensuite décomposé par l’acide sulfurique on très-léger excès , et ce dernier est séparé par un peu de litharge -, mais comme l’acide malique en dissout aussi , on y fait passer un courant d’acide hydro-sulfurique, on filtre ensuite et on évapore la liqueur à consistance sirupeuse. C’est cette liqueur que l’on traite par l’alcohol , qui ne dissout que l’acide malique pur sans toucher au malatede chaux (2) qu’il précipite à l’état d’une poudre blanche.

L’acide malique ainsi obtenu est incristallisable et il ne précipite pas les nitrates d’argent et de plomb , ainsi que tous les auteurs l’ont annoncé

Cet acide a fait le sujet des recherches de beaucoup de chimistes : ceux qui ont le plus contribué à la connaissance de ses propriétés , sont Hoffmann , Fourcroy , Richter , MM. Vauquelin, Deyeux , etc , etc.

(1) .Annales rie physique et de chimie, t. VI , p. 33 1.

(2) Cctlc poudre est du sulfate de chaux , suivant M. Labillardicre.

DE PHAKMACIE-THÉOIIIQDE. 119

MM. Bouillon-Lagrange et Vogel ont récemment fait , à deux reprises différentes , des recherches très-curieuses sur cet acide (1), et qui porteraient à croire qu’il n’est point un acide particulier , mais bien une combinaison d acide acétique et d’une matière végétale ; leurs expériences mériteraient bien d’être confirmées.

Il n’est d’aucun usage.

Acide sorbique. M. Douovan, chimiste anglais, le trouva en 1816 dans les baies du sorlus ou pyrus aucuparia; il existe aussi dans les pommes, les prunes, les baies d’épine-vinette, où il est presque toujours mêlé avec l’acide malique.Cetacide est déliquescent et cristallise en mamelons , d’après le travail récent du célèbre Yauquclin. On l’obtient en décomposant le suc du sorbier des oiseleurs par l’acétate de plomb , lavant bien le précipité , et le traitant ensuite par l’acide sulfurique affaibli en quantité suffisante pour amener le sorbate de plomb à l’état de sur-sorbate très-soluble. On sépare ensuite le plomb de celui-ci, en le soumettant à un courant de gaz hydro-sulfurique. L’acide sorbique ainsi purifié est évaporé en consistance sirupeuse , et mis dans un lieu froid et sec, afin qu’il cristallise.

L’acide soi'bique liquide est transparent, incolore, inodore, et d’une saveur très-acide ; il est soluble dans l’eau et dans l’alcobol , et cette dissolution éprouve peu d’altération dans sa conservation. Soumis à la distillation , il donne des produits privés d’acidité. Il est composé , d’après M. Yauquelin , de :

Hydrogène iG,8

Carbone 28, 3

Oxigène . . . 54 .9

(1) Journal de pharmacie, tom. 3.

Cet acide forme des sels particuliers avec les trois oxides de plomb -, et combine en excès avec la potasse , la soude et l’ammoniaque, il forme des sels cristallisables et pcrmanens. Toutes ces propriétés tendent à prouver que l’acide sorbique a beaucoup d’analogie avec l’acide malique, et il vient en effet d’être prouvé par MM. Labillardière et Braconnot quG ces deux acides sont les mêmes , et que l’acide malique ne différait au premier abord de l’acide sorbique, qu’en raison d’une matière végétale qui l’accompagnait toujours. Quoi qu’il en soit, et par respect pour la mémoire de Scheèle , nous conserverons à l’acide sorbique le nom d’acide malique (i). M. Vauquelin pense que l’emploi de cet acide dans la mé-> dccine et dans les arts, pourrait être utile et remplacer avantageusement les acides tartarique et citrique.

Acide citrique. — C’est encore à Sclieèle que l’on doit les premières connaissances exactes sur cet acide. Il le retira très-pur du citron , dont la saveur- était , avant lui , attribuée à l’acide du vinaigre. L’acide citrique existe dans tous les fruits qui contiennent de l’acide malique ; mais c’est la famille des citrons, cédrats et bergamottes, qui le fournit le plus pur et en plus- grande quantité,

L’acide citrique est blanc , transparent , cristallisé eu prismes rhomboïdaux, d’une saveur très-acide , mais agréable,susceptible d’effloresccnce à l’air, et soluble dans un douzième de son poids d’eau bouillante , d’après M. Vauquelin. L’acide nitrique le convertit en acide carbonique et en eau $ mais W estrumb s’est assuré que, si on employait peu d’acide nitrique , on obtenait de l'acide oxalique ; ccs résultats ont été confirmés par Fourcroy et M. Vauquelin. Exposé au feu, l’acide citrique se fond, se sublime 5 mais la plus grande partie se décompose , et donne pour produits médiats : de l’acide carbonique , de 1 hydrogène carboné , de l’acide

(1) Annales de chimie eide physique , lom. 8 , page 2I9.

acétique et de l'huile. Il reste un charbon très-volumineux dans la cornue.

Cet acide est formé , suivant MM. Gay-Lussac et Thénard, de :

CKigène 5f),85g

Carbone 33,8 n

Hydrogène 6,33o

ioo,oop

Pour obtenir cet acide , Scheèle a indiqué le procédé suivant :

On coupe les citrons, on en sépare le parenchyme, et on laisse fermenter pendant trois à quatre jours. Le principe sucré passe à l’état d’alcohol , qui se porte sur la matière gélatineuse qui enveloppe l’acide, et la précipite. Alors on exprime le suc en le soumettant à la presse , on le filtre , et on y projette du carbonate de chaux , jusqu’à ce qu’il ne se fasse plus d'effervescence. On obtient un citrate de chaux insoluble qu’on lave à plusieurs reprises , et que l’on traite ensuite par une quantité d’acide sulfurique faible , qui représente en acide concentré les trente-cinq centièmes du poids du citrate de chaux. On ajoute un petit excès d’acide sulfurique , qui décompose lorsqu’on évapore la quantité de mucilage restante, et en dégage l’acide citrique. On filtre encore , on lave bien le sulfate de chaux qui s’est formé, et on fait cristalliser la liqueur à plusieurs reprises , car les premières cristallisations sont toujours colorées. L’acide citrique forme des sels avec les alcalis, qui sont très-solubles, mais qui cristallisent assez bien. Les citrates terreux sont insolubles.

L’acide citrique est assez employé en pharmacie dans les arts et l'économie domestique. On en fait des limonades ; il est cause de cette saveur agréable que l’on trouve au sirop de limons. On s’en sert encore à l’état de suc de citrons, pour dissoudre le rouge de cavtliamc , et on l’emploie avec

J22 TR A JT É ELÉMEJ|lt|lE

succès dans les loin, turcs de spie , clans l’imprimerie , pour enlever les taches de rouille , oie.

Acide benzoïque. — Biaise de "Vigeners est le premier , en 1608 , qui ait fait mention de cet acide, sous le nom de fleurs de benjoin: son nom lui vient du benjoin, d'où on l’a retiré dès son origine. On le rencontre encore dans tous les baumes. Cet acide est blanc , cristallisable en petites aiguilles, inodore lor; qu'il est bien privé de la résine à laquelle le benjoin doit sa suavité, d’une saveur âcre , peu acide , il rougit néanmoins le tournesol. 11 est soluble dans douze parties d’eau fioide et six d'eau bouillante, il cristallise par le refroidissement 5 l’alcohol le dissout en grande quantité , et il en est précipité par l’eau 5 exposé à l'action cl'un corps rn ignilion, l’acide benzoïque s’enflamme et se décompose } mais, si le corps est seulement rouge , l’acide se volatilise sans altération. Quand il brûle il répand beaucoup de fumée: ceci et la grande difficulté qu’on a de le détruire par l’acide nitrique et le clilore, prouvent qu’il est très-oxigéné et peu charbonné. Cette déduction ne s’accorde cependant point avec les résultats analytiques de M. Bcrzelius , qui regarde l'acide benzoïque comme formé de :

Oxigène 20,02

Carbone . 7-4 >4 f

Bych-ogène 5,77

On peut extraire cet acide en le sublimant dans uné terrine recouverte d’une autre terrine ou d’un cône en paille , iuté avec de l’argile par toute sa surface extérieure \ mais il n’est jamais bien blanc , il est coloré par de la résine. Scheèle a proposé un procédé par lequel on obtient cet acide plus pur et en plus grande quantité.

Il consiste à prendre 100 parties de benjoin et 2Ô de chaux vive , que l’on mélange bien et que l’on fait bouillir dans ),ooo parties d’eau. Un filtre la liqueur qui est chargée de

r»E PHATIMÀCIE-THÉOHIQTJE. I?.3

benzoate de chaux , et il reste sur le filtre l’excès de chaux mêlé d'une grande quantité de résine très-odorante. La liqueur filtrée est mise à évaporer jusqu’à consistance telle , qu’elle porte 5 degrés à l’aréomètre des sels. Onia traite à cet état par l’acide hydrochlorique, que l’on verse par gouttes 5 il se forme un hydro-chlorate de chaux qui reste en solution, tandis que l’acide benzoïque, comme moins soluble, se précipite. On le sépare à l’aide du filtre , on le lave avec de l’eau froide (1) , on le dissout ensuite dans l'eau bouillante, pour l’obtenir cristallisé par le refroidissement. L’acide benzoïque obtenu à cet état est encore odorant 5 mais cette propriété est due à de la résine qui s’est dissoute dans l’eau , à la faveur d’un excès de chaux. Pour obvier à cet inconvénient et l’obtenir inodore, on doit avoir soin de faire passer dans le benzoate de chaux en liqueur , un courant d’acide carbonique , qui précipite l’excès de chaux à l’état de carbonate, et entraîne aussi de la liqueur toute la résine.

L'acide benzoïque se dissout dans l’acide sulfurique concentré , sans éprouver d’altération sensible , suivant Bergman, Fourcroy, etc. Il s’unit aux terres et aux alcalis, et forme des sels assez solubles.il précipite en blanc les nitrates d’argent , de mercure au minimum , et l’acétate de plomb- Quant aux autres benzoales , il faut avoir recours aux doubles affinités pour les former.

L’acide benzoïque sert en pharmacie -, mais dans les arts on préfère le benjoin , en raison de l’odeur agréable de ce baume. On en fait des poudres aromatiques, des sachets , des clous fumans , etc. C’est encore avec la dissolution alcoholiquc de benjoin que l’on prépare ce cosmétique si recherché des dames , et que l’on a nommé lait virginal , parce qu’il donne à la peau , qui en est recou-

(1) M. Henri préféré à cette e'poque faire desse'cher l’acide benzoïque, pour le mêler avec un peu de poudre de charbon, et le soumettre ensuite à la sublimation. C’est le proce'dc' que ce professeur suit à la pharmacie centrale.

verte , de l’éclat et de la blancheur. Il suffit pour cela de précipiter la solution alcoholique par l’eau , le mélange devient laiteux en raison de la séparation de la résine et de l’acide très- divisés. C’est avec cette liqueur que l’on se lave.

Acide gallique . — C’est encore au célèbre Scheèle que l’on doit la découverte de cet acide 5 il le trouva en 1780 dans la noix de galle , d’où lui est venu son nom. Cet acide existe plus abondamment dans la galle de couleur noire où on l’y aperçoit souvent cristallisé en petites aiguilles -, on le trouve encore dans beaucoup d’autres végétaux , et il est bien peu d’extraits pharmaceutiques où il n’existe en quantité appréciable par les réactifs. Cet acide est blanc , cristallisable , aiguillé , inodore , d’une saveur slyptique et astringente -, il rougit la teinture de tournesol , il est très-soluble dans l’eau et surtout dans l’alcohol : il n’éprouve aucune action de la part de l’air; mais sa solution aqueuse étendue éprouve la même décomposition que celle des acides précédons. Il éprouve de la part des acides nitrique et hydrochlorique les mêmes changcmens que les autres matières végétales. Pour se procurer eet acide , Scheèle a indiqué un procédé; mais il a été délaissé , en raison de sa longueur et de son peu d’économie. M. Deycux a proposé de distiller la noix de galle à un feu très-doux pour l’obtenir sublimé ; ce procédé n’est point suivi , à cause de la petite quantité d’acide qu’on retire. Rieliter , Davy ont également donné des procédés ; mais celui auquel on accorde la préférence est dû au célèbre Vauquelin. 11 consiste à faire une infusion de noix de galle , à la rapprocher , et à la déposer dans un endroit fiais ; l’acide gallique ne tarde pas à cristalliser. On le redissout et purifie ensuite par l’alcohol.La grande difficulté que présente cet acide dans sa purification , réside dans le tanin qui l’accompagne presque toujours , et qui y adhère fortement. M. Proust est parvenu à l’en dépouiller totalement a l’aide du muriate d’étain qu’il verse dans la solution

de pharmacie-théorique. 125

acide, et qui la dépouille de son principe colorant dû au tanin.

L’acide gallique se combine aux terres et forme des sels ; les gallates alcalins sont incristallisables et déliquescens. Seul, il précipite de leurs dissolutions l’argent, le plomb et le mercure au minimum.

ïl est composé , suivant M. Berzélius , de :

Hydrogène 5,oo

Carbone 56,6^

Oxigène 38,36

Cet acide uni au tanin dans la noix de galle , est d’un grand usage dans les arts, et particulièrement pour teindre en noir, il est pou usité en pharmacie.

Acide fungique. — Cet acide existe, suivant M. Braconnot, qui l’a observé le premier, dans tous les champignons , d’où lui est venu son nom. Le mçme chimiste l a encore trouvé presqu’à l’état de liberté dans la ppzize noire, lycoperdum trocantun z, L., et uni à la potassé dans le bolet du noyer.

Cet acide est incristallisablc , déliquescent , et d’une saveur très-aiere.

Le procédé que l’auteur indique pour l’extraire étant très-compliqué et très-long , nous croyons pouvoir nous dispenser de le donner, et renvoyer au mémoire original, (ytnnalès de chimie , tome 8ÿ , page a 84 . )

L’acide fungique se combine à beaucoup de bases salifiables , et forme des sels qu’on appelle fungates.

Il est sans usages.

Acide j atrophique. — Cet acide existe en partie libre et en partie combiné dans l’huile du pignon d’Inde (fruit du jal/opha curcas ) , d'où lui vient son nom. Cette huile est, comme l’on sait . très-âcre et très-irritante, elle est même