DE PH ARM AC I E-T H ÉO III Q TJ E

L'azote paraît au contraire favoriser la combustion du phosphore en le dissolvant, le divisant, et le mettant dans une circonstance favorable à son inilammation par le gaz oxigène , ce qui ne peut avoir lieu dans le gaz oxigène pur. Cependant il paraît , d’après les dernières expériences de M. Labillardière , et celles faites antérieurement par Bellani, que le phosphore brûle sensiblement dans le gaz oxigène pur -, mais qu’il faut pour cela que ce gaz soit très-raréfié. Ce fait intéressant explique* clairement ci; de lui-même , sans avoir recours à l’action dissolvante de l’azote , pourquoi le phosphore brûle si facilement dans l’air atmosphérique ; c’est , en effet , parce que l’oxigène y est très-raréfié par l’azote.

Ces faits prouvent combien le phosphore est combustible , et la grande difficulté qu’on éprouverait à le conserver pur avec le plus petit contact de l’air ; aussi a-t-on le soin de le tenir toujours sous l’eau , dans des flacons exactement bouchés , et recouverts de papier noir.

Le phosphore se combine avec l’oxigène en cinq proportions , et donne naissance à une série de composés qui se distinguent par des propriétés particulières. Ainsi les proportions les plus petites d’oxigène constituent les oxides blanc et rouge de phosphore , et les autres donnent lieu aux acides liypo-phosplior eux, phosphoreux et phosphorique. il existe encore un autre acide , étudié particulièrement par INI. Dulong -, il lui a donné le nom d 'acide phosphatique ; mais cet acide , comme on le verra tout à l’heure, li’est qu’une combinaison d’acide phosphoreux etd’acide phosphorique.

Il est peu de corps combustibles non métalliques avec lesquels le phosphore ne contracte point de combinaison. Avec l’hydrogène il forme deux gaz particuliers qui se différencient par une plus grande dose de phosphore. Celui qui en retient le moins a été appelé gaz hydrogène proto-

phosphore ; celui qui en a le plus , gaz hydrogène perpliosphorè.

De ces deux gaz , le second seul s’enflamme par sou contacl avec l’air , et c’est à lui que sont dus ces jets lumineux et phosplioriques qui se dégagent et circulent dans les cimetières , les amphithéâtres où il existe beaucoup de débris d’animaux , etc. Le premier a , selon MM. Vauquelin et Fourcroy , qui l’ont découvert , une légère odeur d’ail , tandis que le second en possède nue détestable , analogue au jioisson pouri. Ces gaz se comportent d’une manière remarquable avec certains composés chimiques , ainsi qu’on le verra à l’article Iode.

Pa rmi les autres composés qui résultent de la combinaison du phosphore avec les corps combustibles de cette classe , nous distinguerons surtout ceux faits avec le chlore , qui , suivant les proportions de celui-ci , constituent , soit un chlorure ou une autre combinaison du môme genre , mais qui , en raison de ses propriétés , a recule nom d’acide chloro-phospliorique ( voyez chlore ). Nous ne ferons que citer les phosphures de carbone, de soufre et d’iode, parce qu’ils ne présentent rien de particulier. Le phosphore se combine encore avec presque toutes les substances métalliques 5 c’est à Pelletier que la science doit leur connaissance et leur préparation. ( Voyez Pelletier , Mémoires et Observations de chimie , loin, i et 2. )

Le phosphore est d’une assez grande consommation dans les arts -, Pelletier l’a proposé comme un très-bon moyen pour purifier le platine : on s’en sert pour analyser l’air , et il est quelquefois employé en médecine comme un grand stimulant et puissant aphrodisiaque.

Des combinaisons du phosphore avec l'oxigène.

Oxides de phosphore. — Il existe deux oxides de phosphore , le blanc et le rouge. On ne sait point lequel des deux est le proto ou le deulojtide , car l’analyse n’en a point c

de PHARMACIE-THÉORIQUE. 4

faite , et le premier n’est pas même admis par tous les chimistes. On est convenu de regarder la croûte blanche qui recouvre au bout d’un certain temps les bâtons de phosphore conservé dans l’eau , comme un oxide. C’est un corps blanc, sans saveur, et qui par son odeur se rapproche beaucoup du phosphore lui-même. Sa pesanteur spécifique n’est point connue ; son principal caractère est d’entrer moins facilement en fusion que le phosphore , et de brûler rapidement dans l’oxigène et dans l’air , à la moindre chaleur. L’existence de l’oxide rouge, paraît devoir être considérée comme un peu plus certaine , car sa couleur est déjà un caractère frappant qui l’éloigne du phosphore. Cet oxide a été découvert par Pelletier, bien qu’aucun auteur n’en ait fait mention 5 il le trouva en phosphorant l’arsénic ; il obtint un sublimé rouge , qu’auparavant lui le célèbre Margraff avait également produit en distillant une partie d’acide arsénieux , et deux parties de phosphore , mais dont il méconnut tout- à-fait la nature , puisqu’il le prit pour du phosphure d’arsénic.

Loin d’être de l’avis de Margraff, au sujet de ce sublimé rouge , Pelletier s’exprime en disant : Que ce sublimé rouge est du phosphore uni à une portion d’oxigène qui lui a été fourni par ï oxide dé arsenic , et que , dans cet état, il est au phosphore ce que l'arsenic blanc est au régule d'arsénic. Ce sera donc , dit ailleurs ce savant , de l'oxide de phosphore , si toutefois l'on peut donner le nom d'oxide à une substance qui n’est point métallique. ( Pelletier , Mémoire et Observations de chimie , tom. 2 , p. 62. )

Il ne paraît donc pas douteux, d’après ce qui précède , qu’il n’existe un oxide rouge de phosphore , susceptible de se sublimer, et qui ne peut être confondu avec la substance que Proust a regardée comme du phosphure de carbone , et Boudet , comme de l’oxide de fer rouge. Il serait à désirer que quel-

ques chimistes nous tirassent d’embarras à ce sujet , en cherchant à résoudre ccttc intéressante question.

De V acide hypo-ph osphoreux . — Cet acide a été découvert tout récemment par M. Dulong; il ne l’a encore obtenu qu’en traitant par l’eau du phosphure de barium. Ce composé , opère la décomposition de l’eau $ l’oxigèné de celle-ci se partage en trois parties inégales ; l’une se combine au barium , l’amène à l’état de protoxide ou de baryte 5 les deux autres se portent sur le phosphore , le convertissent en acides hypo- phosphoreux et phosphorique ,,qui se combinent au protoxide de barium, et forment des hypo-phospliite et phosphate d’oxide de barium. L’hydrogène de l’eau , en se dégageant presqu’à l’état de pureté, entraîne néanmoins un peu de phosphore ; la séparation de l’hypo-phosphite , d’avec le phosphate de barite , est on 11c peut plus facile ; car , ce dernier étant insoluble, se précipite au fond de la liqueur , et il suffit de la filtrer pour obtenir l’hypo-pliosphite pur en dissolution dans l’eau. On y verse alors de l’acide sulfurique par gouttes , jusqu’à ce (pie toute la baryte soit précipitée à l’état d’une poudre Llauche. L’acide hypo-phosplioreux reste libre, et il ne suffit que d’évaporer la liqueur avec précaution , pour obtenir l’acide cherché bien pur. Cet acide est incristallisablte , d’une forte acidité , et forme , avec les bases , des combinaisons salines particulières. Il contient 100 de phosphore et 37,44 d’oxigène, suivant M. Dulong.

De l’acide phosphatique . — Pour obtenir l’acide phosphoreux , on recommandait il n’y a pas encore long-temps d’opérer la combustion lente du phosphore , en l’introduisant dans des tubes de verre , effilés à la lampe à l’une de leurs extrémités , et disposés les uns à côté des autres dans un entonnoir , dont le bec était reçu dans un flacon placé sur une assiette pleine d’eau. On recommandait ensuite de recouvrir le tout d’une grande cloche de verre, sous laquelle l’air pouvait avoir un libre accès ; le phosphore brû-

lait lentement , et à fur et mesure que l’acide phosphoreux était formé, il tombait en gouttelettes dans le bec de l'entonnoir, et de là dans le flacon. C’est cet acide ainsi obtenu et concentré avec précaution , qu'on avait regardé comme l’ acide phosphoreux . Depuis quelque temps , M. Dulong a examiné attentivement les propriétés de cet acide, et il a vu qu’il n’était qu une combinaison de l’acide phosphoreux découvert par M. Davy , et d’acide phosplioriquc -, d’où il a conclu que les sels appelés pliospliites étudiés et analysés par Fourcroy et M. Vauquelin ne devaient point être les véritables sels de ce nom , et que le travail de ces célèbres chimistes, sur ce genre de composés, méritait d’être répété , puisqu’il était probable qu’ils n’avaient examiné que des mélanges de phosphates et de pliospliites proprement dits. Cependant, comme l’acide produit par la combustion lente du phosphore, a paru à M. Dulong une véritable combinaison d’acide phosphoreux et d’acide phosphoriqüc , qu il a reconnu par plusieurs expériences que l’acide phosphoreux jouait à l’égard du second le véritable rôle d’une base , il a proposé en conséquence de désigner celte combinaison d’un nouveau genre par un nom particulier , et c’est celui d 'acide pliosphalique qu’il a choisi. 11 sera donc essentiel de ne plus confondre désormais l’acide phosphoreux découvert par Sage avec le véritable acide phosphoreux découvert tout nouvellement. Cet acide est formé , suivant M. Dulong, de ioo°. de phosphore et de 1 1 2,4 cl’oxi gène.

De ï acide phosphoreux . — Cet acide a été trouvé récemment par M. Hamphry Davy , il l’obtint en examinant l’action de l’eau sur le proto-chlorure de phosphore ; en effet , 1 eau est décomposée dans cette circonstance , son hydrogène s unit au chlore pour former de l’acide hydro-chlorique, tandis que son oxigène se combine au phosphore , et le convertit en acide phosphoreux. Celui-ci s’obtient facilement en évaporant avec précaution la liqueur , tout l’acide hydro-chlorique se dégage, tandis que l’acide phosphoreux

reste et cristallise par le refroidissement. Cet acide est incolore , très-acide, inodore , et rougit fortement le tournesol ; il partage avec l’acide hypo-phosphoreux la singulière propriété de produire des flammes , lorsqu’on l’expose à une chaleur un peu forte , dans un creuset de platine ou d’argent. Dans cette circonstance, l’eau qu’il contient se décompose , son oxi gène convertit, l’acide phosphoreux en acide phosphorique , tandis que l’hydrogène dissout une partie de phosphore régénéré, et s’enflamme par son contact avec l’air.

Cet acide se combine avec les bases et forme des sels plus ou moins solubles appelés phosphites , qu’il ne faut point confondre avec ceux obtenus par l’acide hypo-phosplioreux. 11 contient, suivant MM. Dulong et Davy , ioo parties de phosphore et 74,88 d’oxigène.

De l'acide phosphorique. — C’est à Margraff qu’est due la découverte de cet acide, mais c’est à Lavoisier que l’on doit la connaissance de scs principes constituans. Depuis cette époque cct acide a fait le sujet des recherches deBertliollct , Rose , Thomson , Davy, Bcrzélius , Dulong, qui ont beaucoup agrandi le domaine de ses propriétés.

Cet acide peut s’obtenir par diflerens procédés , soit par la combustion rapide du phosphore dans le gaz oxigène , soit parla calcination de l’acide phospliatique , ou mieux encore par la décomposition au feu du phosphate d’ammoniaque , etc. Ce dernier procédé est celui qui procure l’acide phosphorique le plus pur, aussi est-il préféré par tous les chimistes. Dans les arts , on se procure cet acide à meilleur marché , en décomposant les os par l’acide sulfurique. ( Voyez préparation du phosphore. ) Mais alors il contient toujours une petite quantité de chaux, qu’un grand excès d’acide sulfurique ne pourrait lui enlever.

Ainsi , en chimie comme en pharmacie , l’acide phosphorique étant employé comme réactif ou comme médicament, on doit pour sa préparation consulter d’abord l’exactitude ,

DE P HAUMACII-i HilüttlQ U E .

Pt ensuite 1 économie. Le phosphate d’ammoniaque paraissant assez bien remplir ces deux conditions , il faut donc le préférer pour la préparation de l’acide pliosphorique. A cet effet , on introduit une quantité quelconque de ce sel dans un creuset de platine que l’on chauffe jusqu’au rouge; l’ammoniaque se dégage et laisse l’acide pliosphorique fondu , qui par le refroidissement se prend en une masse vitreuse. On l'introduit promptement dans un flacon bouché à l’émeril , et on le conserve pour l'usage.

Cet acide est incolore , inodore, très-acide, et rougi:, fortement le tournesol , on ne connaît point au juste sa pesanteur spécifique, on sait seulement qu’il est' plus pesant que l’eau. Exposé au feu , cet acide se fond et reste fixe , mais si on élève très-haut la température , il se vaporise ; dans tous les cas, on doit toujours éviter de fondre cet acide dans des creusets de terre ou de porcelaine , car il les perce, en formant un verre avec la silice de ces vases ; il attaque même un peu l'argent , c’est donc aux creusets de platine qu’il faut avoir recours.

Cet acide n’éprouve aucune action de la part du gaz oxigène , mais à une haute température , le bore , l’hydrogène et le charbon , le décomposent en lui enlevant de l’oxigène , il se forme de l’acide borique dans le premier cas , de l’eau dans le second , et de l’acide carbonique dans le troisième. C est , comme on l’a déjà vu , sur l’affinité plus grande de 1 oxigène pour le charbon , que pour le phosphore , qu’est fondée la préparation de ce dernier corps combustible.

Quelques métaux , tels que le potassium, le sodium , le fer, le manganèse , etc., décomposent aussi l’acide phosphorique ; il y a dans ce cas formation de phosphate et de phosphure.

L acide pliosphorique a une très-grande affinitépour l’eau, il l’absorbe dans toutes les circonstances où il la rencontre ; son affinité est telle pour ce fluide qu’à la température du rouge-cerise , il en retient encore une très-grande quantité ,

selon M. Bertliollet 5 c’est même en raison de cette eau, qu il est si difficile d’obtenir des résultats bien exacts dans l’analyse des principes constiluans de cet acide.

Cet acide se combine très-facilement aux bases salifiables , et il donne naissance à une série de se4s appelés phosphates. Il contient, suivant Lavoisier, ioo de phosphore , et i54d’oxigène -, 121,28 suivant Thomson-, 124,80 d’après Dulong 5 127,61 d’après Berzélius , etc. M. Thénard pense que ces trois dernières analyses méritent le plus de confiance , bien que leur rapprochement soit encore loin d’être satisfaisant. ,

L’acide phosphorique est employé en pharmacie , en médecine et en chimie ; on l’emploie aussi dans les arts pour en extraire le phosphore.

De la combinaison des acides du phosphore avec les bases

salifiables.

Des hypo-phosphites . — Ces sels sont le produit de l’art. Ils se préparent directement en combinant l’acide hypophosphoreux aux bases. Tout ce que nous savons à leur égard esL, dû h M. Dulong ( mémoires de la société d’Arcueil , t. 3 ). On n’a fait l’analyse d’aucun d’eux.

Les livpo-phosphites sont tous très-solubles ; ceux de barite et de strontiane sont déliquescens ; celui de potasse l’est même davantage que le chlorure de calcium. Les liypo-pliosphites de soude et de potasse sont solubles dans l’alcoliol en toutes proportions.

Exposés à l’air , ils passent à l’état de phosphates acides ; soumis à l’action du feu, ils laissent dégager de l’hydrogène per-phosphoré qui s’enflamme, du phosphore qui se sublime, et il reste un phosphate pour résidu.

Des pliospliites . — L’acide phosphoreux peut se combiner auxbases en trois portions différentes, et donner naissance, soit à un phosphite neutre,soitàunphosphiteavec excès d’acide, soit enfin à un phosphite avec excès de bases. Aucun de ces

de PHiRMÀCIE-THÉORlQüE. 4^7

si'ls n’existe clans la nature ; ils sont tous produits par l’art , en combinant directement l’acide phosphoreux avec les oxides. On a cependant remarqué que cet acide s’unissait de préférence aux oxides peu facilement réductibles , et qu’il réduisait quelques-uns des autres*, tels sont ceux de mercure , par exemple. On a encore observé que la plupart des phosphites métalliques des quatre dernières sections étaient insolubles. Ce caractère, joint à la propriété qu’ont les phosphites neutres , de passer à l’état de phosphates , sans devenir acides , est suffisant pour établir une distinction tranchante entre ee genre de sels et les hypophosphites : exposés au feu , ces deux genres de sels se comportent du reste à peu près de la même manière.

Des phosphates. — Les phophates sont des sels qui résultent de la combinaison de l’acide phosphorique avec les bases. Tous les phosphates ne sont pas les produits de l’art , il en existe un certain nombre tout formés dans la nature ; tels sont les phosphates de chaux , de fer , de baryte , de plomb , ete.

Ce sont des sels solides, susceptibles de prendre des formes cristallines plus ou moins régulières, qui se comportent au feu de la même manière que les borates. Ils sont tous décomposés en totalité par le charbon , à une haute température ] si c’est sur les phosphates des quatre dernières sections que l’on opère , alors il y a dégagement d’acide carbonique et formation de phosphure , tandis que la décomposition est très-incomplète si on agit sur les phosphates des deux premières sections ; cela provient de ce que les oxides compris dans ces deux classes sont irréductibles par le charbon. Presque tous les phosphates sont insolubles , il n’y a guère que ceux de soude , potasse et ammoniaque , sur lesquels l’eau ait une action dissolvante marquée. Mais 1 acide phosphorique liquide les dissout tous sans exception ; tous les acides énergiques, tels que les acides nitrique, sulfurique , hydrochlorique, etc., ont la propriété de trans-

former les phosphates neutres en phophates acides , en s’emparant d’une partie de leur hase -, c’est ainsi qu’en dissolvant du phosphate de chaux dans de l’acide sulfurique concentré , il y a formation de phosphate acide de chaux et de sulfate de chaux , qui restent en dissolution dans l’acide en excès , etc.

Il peut exister des phosphates neutres , acidulés , acides et des sous-phospliates ; dans les premiers , l’acide et la base se saturent réciproquement ; les seconds contiennent, suivant M. Berzélius , une fois et demie autant d’acide que les phosphates neutres; les troisièmes en contiennent , suivant le même chimiste , deux fois autant ; enfin , les quatrièmes ou sous-phosphates renferment une fois et demie autant de hase que les phosphates neutres.

Les phosphates sont en général peu employés en pharmacie ,• il n’y a guère que le phosphate de soude , qui le ' soit assez fréquemment ; il en sera question à l’article sodium j on ne se sert du phosphate de chaux que pour la préparation du phosphore.

INousnc dirons rien de la combinaison de l’acide phosphatique avec les bases , puisqu’on sait que cet acide ne donne naissance qu’à des phospliites et à des phosphates. Nous venons de décrire les propriétés de chacun de ces composés.

§ 4- — Du soufre.

Le soufre est connu de toute antiquité. Quoique répandu dans la nature avec profusion , on ne le rencontre ordinairement que sous deux états : i°. à l’état natif; 20. à l’étal de combinaison.

Le soufre natif se rencontre principalement dans les environs des volcans , et dans tous les terrains anciennement volcanisés. On le trouve cristallisé en octaèdres , et quelquefois en masse ou en poussière fine. A l’état de combinaison, le soufre se trouve avec des métaux , comme dans les pyrites martiales , cuivreuses , etc. : dans dés sels ; c’cst ainsi qu'on

de phahmacie-théoriqu*. 459

le rencontre dans plus de dix sulfates : tels sont ceux de chaux, de magnésie, de baryte, de strontiane, etc. , etc. , le sulfate double d’alumine et de potasse , qui dans le pays romain forme des collines entières.

On rencontre encore cette substance parmi les corps organisés ; tels sont les crucifères , les limaçons , les œufs , etc. , qui en contiennent des traces très-sensibles. On le trouve encore uni à l’hydrogène dans certaines eaux minérales , comme celles de Barèges , de Bagnères , de Bonnes , etc.

Le soufre est d’un usage très-multiplié dans les arts , aussi l’extrait-on en grand par des procédés qui diffèrent suivant l’espèce de substance à laquelle on a affaire.

A la Solfatare près de Pouzzo , on se le procure en chauffant la terre qui contient le soufre natif à l’état de poussière , dans des pots de terre cuite , disposés convenablement dans un long fourneau appelé galère. Un tuyau part de chacun de ces pots , et va se rendre dans un autre pot de terre muni d’un couvercle , et plongeant dans une cuve pleine d’eau. Le soufre , par la chaleur, ne tarde pas à se fondre ; il se boursouffle , se sublime , et se rend dans le récipient propre à le recevoir : c’est le soufre brut. Il n’est point pur, et est encore altéré par une assez grande quantité de la matière terreuse qu’il a entraînée en se sublimant. On le purifie en le distillant dans de grandes cornues de fonte , munies d’un chapiteau en maçonnerie , dont l’ouverture communique dans une chambre dont la grandeur varie suivant l’importance de l’établissement. C’est dans cette chambre que le soufre se rend en vapeurs , et où il se cdndense , soit i°. sous une forme liquide , et alors il coule par des rigoles pratiquées a cet effet , et il est connu alors dans le commerce sous le nom de soufre en canon 5 20. soit sous une forme concrète. Dans cet état, il est en poudre extrêmement fine, et constitue la fleur de soufre ou soufre sublimé. Dans l’un et l’autre cas, le soufre que l’on obtient n’est point encore assez pur pour être employé en pharmacie. Il contient très-souvent de l’a-

4<3o , TRAITÉ élémentaire

eide sulfureux , quelquefois un peu d’acide sulfurique ; et le pharmacien doit avoir la précaution de laver son soufre à plusieurs eaux , jusqu’à ce qu’il ne soit plus acide : alors il peut se permettre de l’employer , et il prend le nom de soufre lavé.

Le soufre à l’état de pureté est un corps solide , jaune citron , sans odeur ni saveur sensibles \ il est friable , transparent ou opaque suivant qu’il est cristallisé ou en masses : lorsqu’on le serre dans les mains , ou qu’on le soumet à une légère chaleur , il fait entendre un certain craquement , et souvent il se rompt : sa cassure est luisante , et sa pesanteur spécifique est de i ,990.

Le soufre fond de 107 à 109° \ si on augmente la température , il se sublime , mais il éprouve alors une modification , c’est-à-dire , qu’une petite partie du soufre se combine avec l’oxigène de l’air des vaisseaux , et forme de l’acide sulfureux , qui reste fixé par la fleur de soufre. C’est de là que provient son acidité ; un simple lavage suffit pour la lui enlever. Le soufre fondu, et coulé dans l’eau froide, devient tenace , d’un rouge hyacinthe , et présente enfin tous les caractères de V oxide de soufre admis par Fourcroy ; mais il est plus probable que dans cet état le” soufre n’est point oxidé, car il finit, au bout de quelque temps , par reprendre toutes ses propriétés primitives. Cette couleur rouge est due sans doute à une disposition particulière des molécules.

Si, lorsque le soufre est fondu , on le laisse refroidir jusqu’au moment où sa surface est figée, et qu’alors on perce celle-ci avec un poinçon , à l’effet de faire couler le soufre intérieur encore liquide , on verra que les parois du creuset seront tapissées intérieurement de petites aiguilles jaunâtres de soufre cristallisé.

Le soufre est un mauvais conducteur de l’électricité. Il devient odorant par le flottement , et développe du fluide électrique résineux. Exposé à l’air , ou en contact avec du gaz oxigène, il n’éprouve aucune altération 5 mais, si ou aug-

PHAÎtMACIE-TUÉOUIQUE. 4*5 1

mente la température jusqu’à 1 4o° , il ne tarde pas à absorber ce gaz , et à s’y combiner avec dégagement de chaleur et de lumière. Il répand une flamme blanche , bleuâtre , et une odeur vive et suffocante d’acide sulfureux , semblable à celle qu’exhalent les allumettes soufrées. Ces phénomènes prouvent l’affinité du soufre pour l’oxigène. En effet, ces deux corps simples se combinent en deux proportions qui donnent naissance à deux acides particuliers ; l’un est toujours gazeux , il est appelé acide sulfureux ; l’autre , toujours liquide , et quelquefois solide , est connu sous le nom d'acide sulfurique ou huile de vitriol.

Le bore et l’azote ne paraissent pas se combiner facilement au soufre ; mais il n’en est pas de même de l’hydrogène. Ces deux corps se combinent avec beaucoup de facilité , et il en résulte un gaz acide particulier , dont nous allons parler tout à l'heure.

Le carbone , le phosphore , le chlore , l’iode se combinent au soufre, et forment des composés particuliers appelés carbure , phosphure , chlorure et iodure de soufre. Ce corps s’unit également à presque tous les métaux; il n’y a guère que l’or que l’on en puisse excepter , et encore paraît-il s’y unir , d’après M. Oberkamfp. Tous ces combinés portent le nom générique de sulfure , auquel on ajoute celui du métal , uni au soufre ; tels sont les sulfures de fer , de cui-

vre , etc.

Le soufre est d’un usage trop répandu et trop général , pour qu’il soit nécessaire de le faire connaître; le chimiste s’en sert très-souvent , le médecin fait de ce corps une arme puissante contre les maladies cutanées , le pharmacien l’emploie et le modifie d’une infinité de manières , enfin les arts en tirent les partis les plus importans et les plus avantageux.

De la combinaison du soufre avec l’oxigène.

Le soufre , ainsi que nous venons de le voir , se combine avec l’oxigène en deux proportions , d’où naissent deux aci-

des : l’un est appelé acide sulfureux , et l’autre acide sulfulique. On ne connaît point d’oxide de soufre, et celui qu’on avait admis il y a une vingtaine d’années n’est plus regardé comme tel par les chimistes. Il paraît cependant , comme on le verra plus bas , que l’acide sulfureux n’est point le minimum d’oxigénation du soufre , et qu’il existe un autre acide moins oxigéné , qui , combiné aux bases, forme ce que l’on appelait , il n’y a pas encore long-temps , suif tes sulfurés. Ce nouveau corps , considéré pour la première fois comme un acide particulier par M. Gay-Lussac , a reçu le nom d'acide hypo-sulfureux , comme étant à peu près congénère de l’acide hypo-pliosphoreux. En effet , ce nom s’accorde parfaitement bien avec l’idée qu’on peut s’en faire ; cet acide étant encore peu étudié , nous n’en traiterons pas en particulier, et nous nous contenterons d’indiquer son existence 5 mais , comme ses combinaisons avec les bases sont mieux connues , nous en parlerons avec un peu moins de brièveté. L’acide hypo-sulfureux est composé, selon M. Gay- Lussac , d’une proportion de soufre et d’une proportion d’oxigène.

De l’acide sulfureux. — Cet acide, dont la connaissance remonte aune époque très-éloignée , n’a été encore rencontré jusqu’à présent que dans le voisinage des volcans , où il se produit par la combustion du soufre -, mais , si par le même moyen on voulait se procurer l’acide sulfureux, on ne l’obtiendrait pas pur , il serait toujours mêlé avec un peu de soufre; on le prépare dans les laboratoires, en traitant du mercure par l’acide sulfurique concentré. Celui-ci est décomposé, en cédant une portion de son oxigène au mercure , qui s’unit alors à la partie d’acide sulfurique non décomposée ; l’acide sulfureux se dégage à l’état de gaz , et on le reçoit sous des cloches.

L’acide sulfureux est un gaz incolore , transparent comme l’air, d’une odeur extrêmement YÎYe et suffocante. Il rougit

DE pharmacie-théorique. 463

le tournesol, et sa pesanteur spécifique est de 2,234, d’après M. Thénard.

Ce gaz est impropre à la combustion et à la respiration ; il asphyxie et tue les animaux qui y sont plongés.

11 supporte un très-haut degré de chaleur sans éprouver d’altération , et le froid le plus violent n’a pu le liquéfier. 11 ne se combine avec l’oxigène pur ni avec celui de l’air , à aucune température ; cependant nous voyons chaque jour cette combinaison s’opérer dans la nature par le passage des sulfites à l’état de sulfates ; mais alors elle est sollicitée par l’affinité de l’acide sulfurique pour les bases auxquelles l’acide sulfureux est uni.

Parmi les phénomènes que le gaz acide sulfureux présente avec certains corps, il n’en est pas déplus remarquable que le suivant. Si l’on fait passer du gaz acide sulfureux sous une cloche remplie de gaz rutilant ou vapeur nitreuse , il s’opère aussitôt une décomposition de celui-ci , qui cède une portion de son oxigène à l’acide sulfureux , tandis que l’acide sulfurique formé se combine avec la partie de gaz acide nitreux non décomposé ^ et donne lieu à une infinité de petites aiguilles blanches , qui tapissent l’intérieur de la cloche (i). 11 suffit d’ajouter un peu d’eau pour faire disparaître ces petites aiguilles cristallines -, l’acide sulfurique s’unit à l’eau , et le gaz acide rutilant se dégage. Il est à remarquer dans cette opération que la portion d’acide nitreux quia acidifié en plus l’acide Sulfureux, est alors ramenée à l’état de deutoxide d’azote -, que ce n’est point celui-ci, mais bien le gaz acide nitreux non décomposé, qui se combine avec l’acide sulfurique formé , et donne naissance aux cristaux aiguillés (Gay-Lussac ). Il est essentiel de bien com-

(i) Il est essentiel d’observer que ces phe'nomènes n’ont pas lieu si les deux gaz sont à l’e'tat de siccité parfaite , il est ne'cessaire qu’ils tiennent un peu d’eau en dissolution.

prendre ces faits , car c’est sur eux que repose la théorie de la formation de l’acide sulfurique. Le gaz sulfureux se dissout dans 1 eau en de très-grandes proportions. On l’emploie à muter les liqueurs fermentescibles , à désinfecter les habits des malades , à blanchir la soie , et à enlever les taches des fruits sur les linges. Il sert encore à faire des fumigations propres à guérir les maladies cutanées.

De l'acide sulfurique. — Cet acide a dans tous les temps occupé les chimistes ; c’est aussi le plus important et le plus utile. Sa découverte remonte à la fin du i5r. siècle , et on prétend que c’est à Basile Valentin qu’elle est due. Lavoisier nous a , le premier , fait connaître ses principes constituans. M. Cliaptal a beaucoup amélioré sa fabrication. MM. Clément et Désormes nous ont donné la théorie de sa préparation ; enfin , Klaproth et MM. Gay- Lussac et Berzélius se sont appliqués en dernier lieu à mieux déterminer , qu’on ne l’avait fait avant eux , la proportion ' de ses principes constituans.

L’acide sulfurique existe dans la nature; i°. soit à l’état de pureté : on l’a quelquefois rencontré sous forme concrète , dans des grottes profondes peu éloignées des volcans ; 20. soit à l’état de combinaison : c’est ainsi que, combiné avec la chaux , il forme des montagnes entières ; on le trouve encore uni à beaucoup d’autres bases.

Autrefois on se procurait l’acide sulfurique en distillant à feu nu le vitriol de fer ; l’acide passait sous fonne liquide , oléagineuse , et il restait dans la cornue un soussulfate , mêlé d’oxide de fer rouge. Mais la consommation de cet acide étant augmentée progressivement, et devenue aujourd’hui considérable , il a fallu avoir recours à des moyens qui puissent le procurer en quantités assez fortes pour faire face à la consommation. C’est dans les arts que tout l’acide sulfurique se prépare, on se contente de le purifier pour s’en servir dans les laboratoires de pharmacie et de chimie.

DE P H A R Vf A CI É-TII ÉO U 1 QU E. 4^5

L’appareil employé à la préparation de cet acide consiste en une espèce de four garni d’une soupape propre à renouveler l’air , et qui communique par une ouverture dans de vastes chambres garnies de plomb laminé , dont le sol incliné est couvert d’eau ; on introduit dans le four en question un mélange de 16 parties de soufre et de deux de nitrate tTe potasse; on l’enflamme et on abandonne l’opération à elle-même. Il suffit seulement d’avoir soin de soulever de temps en temps la soupape , pour renouveler l’air qui dans cette cii’constance est indispensable. L’acide sulfurique se forme , se dissout dans l’eau qui recouvre le sol de la chambre ; et , lorsque tout le soufre est brûlé , on peut soumettre à la même opération une nouvelle dose de mélange , en ayant soin de recueillir l’acide déjà formé , et de remettre de nouvelle eau à sa place.

Théorie. — Comment peut se former l’acide sulfurique dans cette circonstance ? tû. une petite partie du soufre s’empare de l’oxigène de l’acide nitrique du nitrate de potasse, et se convertit en acide sulfuriquequi forme avec la potasse uu sulfate de cette base, tandis cpie l’acide nitrique, en partie' désoxigéné , se dégage à l’état de deuloxide d'azote , ou gaz nitreux ; et , comme il ne peut exister à cet état , lorsqu’il se trouve en contact avec l’oxigène , il s’empare d’une portion de celui de l’air , et se convertit en gaz acide nitreux rutilant ; 20. la quantité d’acide- nitrique du nitrate étant beaucoup trop faible pour convertir en acide sulfurique toute la quantité de soufre du mélange, il en résulte que l’oxigène de l’atmosphère y supplée , et opère lui-même la transformation du soufre en gaz acide sulfureux; 3°. il existe donc dans les chambres de plomb , du gaz acide sulfureux , du gaz acide nitreux , de l’air atmosphérique et de l’eau; 4°- toutes ces circonstances réunies concourent à la formation de l’acide. sulfurique : en effet, le gaz acide nitreux cède une portion de son oxigène «u gaz acide sulfureux, le convertit en acide sulfurique .

qui se combine au gaz acide nitreux non décomposé , et forme ces aiguilles cristallines qui se décomposent dans l’eau: mais celle-ci ayant la propriété de les décomposer , il en résulte qu’aussitôt leur contact avec ce fluide, l’acide sulfurique y reste uni , que le gaz acide nitreux se dégage , et va reconcourir à la formation d’une nouvelle quantité des mêmes cristaux -, 5°. la portion de gaz acide nitreux, qui a été décomposée lors de son premier contact avec le gaz acide sulfureux, a été ramenée à l’état de deutoxide d’azote; mais , comme ce gaz retrouve de l’oxigène dans l’air de la chambre , il s’en empare , se reconstitue gaz acide nitreux , et reforme de nouvel acide sulfurique , en cédant une portion d’oxigène , au gaz acide sulfureux ; 6°. d’où il suit qu’on peut considérer toute la quantité de gaz acide nitreux qui se forme dans l’ expérience , comme se divisant en deux parties , l’une servant par un renouvellement successif , à la conversion du gaz acide sulfureux en acide sulfurique , et l’autre formant continuellement les mêmes cristaux aiguillés et facilitant par ce moyen la précipitation et la mixtion de l’acide sulfurique dans l’eau. On peut donc transformer une grande quantité d’acide sulfureux en acide sulfurique , avec une dose toujours égale de gaz acide nitreux ; et cela explique parfaitement pourquoi il faut du nitrate de potasse en mélange avec le soufre , et surtout pourquoi il en faut si peu. MM. Clément et Désormes , qui ont concu les premiers cette théorie ingénieuse, avaient pensé que c’était la combinaison du deutoxide d’azote avec l’acide sulfurique qui déterminait la formation des cristaux aiguillés , et qu’aussitôt leur contact avec l’eau , le deutoxide s’échappait et se reconstituait gaz acide nitreux par son contact avec l’air; mais il n’y a plus de doute , d’après les expériences de M. Gay-Lussac , que ce ne soit réellement le gaz acide nitreux lui-même , et non le deutoxide d’azote , ainsi que l’ont avancé les deux chimistes précédons.

L'acide sulfurique qu’on retire des chambres de plomb est loin d’être pur 5 il contient : i°. beaucoup d’eau ; 2°. un peu d'acide sulfureux qui a échappé à l’action du gaz acide nitreux ; 3°. un peu d’acide nitrique , provenant de l’action de l’eau sur l’acide nitreux et l’oxigène de l’air ; 4°- un peu de sulfate de plomb , qui résulte de l’action de l’acide sur le plomb dont les chambres sont garnies 5 5°. enfin tous les sels contenus dans l’eau dont on a recouvert le sol des chambres.

Dans les arts , on lui fait subir la purification suivante : on l’évapore dans de grandes chaudières de plomb , jusqu’à ce qu’il porte 54 à 55° à l’aréomètre de Baume 5 alors on l'introduit dans des cornues de grès , dont on dispose un certain nombre dans un fourneau de galère. 5 on chauffe graduellement et long-temps , l’acide se concentre de plus en plus , abandonne 1 eau surabondante et 1 acide nitrique restant , la plus grande partie de l’eau et de l’acide sulfureux s’étant dégagée dès la première opération. Lorsque l’acide porte 66°, on suspend le feu , on laisse refroidir le fourneau , et on coule l’acide dans de grandes bouteilles de verre vert , appelées dames-jeannes. On les bouche avec un morceau de terre cuite , que l’on lutte avec de l’argile , et on les livre ensuite au commerce.

L’acide sulfurique ainsi préparé est propre à tous les usages des arts , mais il n’est pas assez pur pour être employé en chimie ou en pharmacie. 11 contient encore du sulfate de plomb , et tous les sels contenus dans l’eau où il a été condense. On lui fait donc subir une nouvelle purification en le distillant dans une cornue de verre , à laquelle on adapte une allonge et un ballon tubulé 5 on chauffe peu à peu , et on porte la chaleur jusqu’à 3oo° + o. L’aèide entre en ébullition , et passe dans le récipient sous forme d’une fumée épaisse. Il faut bien se garder de se servir de bouchons de hége pour lutter l’appareil distillatoire , car ils seraient cliarhonnes par 1 acide.

L’acide sulfurique ainsi obtenu est un liquide blane , transparent, inodore , oléagineux, et d’une action tellement forte sur le tournesol , qu’une seule goutte suffit pour colorer fortement une grande quantité de cette teinture. Quelle que soit sa concentration à la chaleur, il contient toujours un cinquième de son poids d’eau , d’après M. Thénard ; il est d’une pesanteur spécifique de i,.842 à la température de 20° -f- o. Son action sur toutes les matières organisées est d’une énergie extraordinaire •, il les décompose aussitôt , en se décomposant lui-même en partie. L’acide sulfurique cristallise lorsqu’on l’expose à un froid de io à 12 degrés ; cependant , si on l’étend d’un peu d’eau , il présente le même phénomène à zéro , et même au-dessus. Exposé à une forte chaleur, il se volatilise ; mais , si on le fait passer dans un tube de porcelaine incandescent , il se décompose en gaz oxigène et en acide sulfureux.

Au contact du gaz oxigène , il n’éprouve aucune altération 5 cependant , par son exposition à l’air libre 1, il finit par prendre une teinte jaune , et quelquefois brunâtre ; cela provient de ce qu’il existe toujours dans l’air de petites particules organisées, qui, en tombant dans l’acide, sont aussitôt désorganisées et ebarbonnées.

L’acide sulfurique éprouve une décomposition de la part d’un grand nombre de corps combustibles. Dans certains cas , il cède tout soh oxigène et passe à l’état de soufre 5 dans beaucoup d’autres , il n’en donne qu’une petite partie , et est amené à l’état d’acide sulfureux : quelquefois l’eau qu’il contient est aussi décomposée. Il est formé , suivant M. Gay- Lussac , de 100 parties de soufre , et de 1 38 d’oxigène.

L’acide sulfurique attaque et oxide un grand nombre de métaux, et se combine avec toutes les bases salifiables ; il forme une série de sels appelés sulfates. Les usages de l’acide sulfurique sont trop connus pour que nous prenions la peine de les déci’ire.

De la combinaison de Tliydrog'ene avec le soufre.

On ne connaît jusqu’à présent qu’une seule combinaison du soufre avec l'hydrogène ; elle constitue le gaz connu sous le nom d 'hydrogène sulfuré.

Tromsdorff est le premierqui le considéra comme un acide, et il l’appela acide hydro-thionique. M. Gay-Lussac proposa de le nommer acide hydro-sulfurique ; ce nom étant plus conforme à la théorie , il fut unanimement adopté par les chimistes. L’acide liydro-sulfurique s’obtient en traitant un sulfure métallique , celui de fer , par exemple , par l’eau aiguisée d’acide sulfurique ; aussitôt il se fait une vive effervescence , occasionée par le dégagement de l’acide hydrosulfurique. Dans cette circonstance , l’affinité de 1 acide sulfurique pour loxide de fer , et celle de l’hydrogène pour le soufre, déterminent la -décomposition de l’eau. Son oxigène se porte sur le fer du sulfure , tandis que son hydrogène se combine au soufre. L’acide sulfurique se combine à l’oxide , et forme un sulfate de fer, tandis que l’acide hydro-sulfu-, rique formé se sépare à l’état de gaz. Ces phénomènes indiquent la nécessité d’employer un sulfure dont le métal puisse décomposer l’eau.

L’acide hydro-sulfurique existe tout formé dans la nature ; on le rencontre dans certaines eaux minérales 5 il se développe de toutes les matières animales en putréfaction ; enfin , c’est à lui qu’est due l’odeur infectante qu’exhalent les fosses d’aisance , etc.

Cet acide est un gaz permanent , incolore et invisible , comme l’air, d’une odeur infecte et désagréable, analogue à celle des œufs pouris ; il éteint les bougies enflammées et rougit le tournesol 5 sa pesanteur spécifique est de 1,1912.

Il est extrêmement délétère 5 il suffit d’y plonger un animal , pour qu’ aussitôt il y soit tué, ou asphyxié, suivant la quantité plus ou moins forte de gaz acide mêlé à l’air.

Lorsqu’on le fait passer dans un tube de porcelaine