CHAPITRE V

transformé en peroxide sans que la forme soit changée. Cette transformation s'effectue principalement dans les cristaux qui renferment de l'or; aussi est-on porté à croire que ce dernier métal exerce une influence sur cette espèce de métamorphose : mais comment se fait-il que le soufre soit enlevé fenlièrement par un effet de cémentation en même temps qu'il arrive de l'extérieur de l'oxigène pour remplacer ce corps? C'est ce qu'il nous est impossible d'expliquer.

1149. Pour compléter ce que nous avons à dire sur le sulfure de fer, nous' ajouterons que le fer et le soufre commencent à réagir l'un sur Fautre à la température ordinaire, quand ils sont en même temps en contact avec leau et l'air : il en résulte ordinairement du sulfate. Si l'expérience a lieu en vaisseau clos, on a un mélange de sulfure de fer et de proto-sulfate du même métal. Cette action entre le soufre et le fer tient à deux choses , à l'âfiSnité de ces deux corps pour le soufre et à celle de l'acide formé pour l'oxide.

1 1 50, Puisque nous parlons de la réaction des végétaux et de diverses substances sur les matières animales, nous devons parler des observations curieuses que M. Pelouze a faites sur des ossements humains soumis à des réactions chimiques.

. Ou a trouvé à Laon , dans un tombeau , le squelette d'un évêque posé sur des barreaux de fer; les os avaient éprouvé un genre de décomposition tel, que leur surface était recouverte de cristaux qui ont donné à l'analyse de M. Pelouze aS pour cent d'une matière azotée, 75 centièmes de phosphate de chaux basique, présentant la même composition que celle des os. Ils ne renfermaient pas la plus petite quantité de carbonate de chaux. La plupart de ces cristaux étaient colorés en violet par suite de la présence du phosphate de manganèse» D'où vient le manganèse? Comment a agi le fer sur lequel était déposé le squelette pour déterminer la formation des cristaux de phosphate de chaux? C'est ce que nous n'entreprendrons pas d'expliquer y nous énonçons seulement le fait.

Ip6 EXEMPL. REMARQ. P£ DlÉCOMP. CHIM. PROD., ETC.

§ V. Exemples remarquables de décompositions

produites par cémentation.

I j5i. Nous avons déjà fait connaître, d'après M. Haidinger, plusieurs faits qui prouvent que les substances cristallisées se forment quelquefois par un changement graduel de composition j sans que les formes extérieures de celles qui leur ont donné naissance éprouvent le moindre changement. Nous allons revenir sur ces pseudomorphoses, afin de montrer toute la fécondité du principe que nous avons exposé.

Commençons par la chaux sulfatée épigène; la chaux sulfatée anhydre prend à l'air une certaine quantité d'eau, sans pour cela changer de forme. Des sels deviennent déliquescents en absorbant de l'eau; d'autres efïlorescents en perdant de cette eau de cristallisation. Des cristaux de proto-sulfate de fer, plongés dans l'alcool bouillant, sont décomposés, tout en conservant leur forme extérieure.

ii52. On trouve à Chessy des cristaux de cuivre carbonate bleu recouverts de cuivre carbonate vert fibreux : on suit très-bien les passages successifs qui. indiquent que les cristaux, dans l'origine, étaient privés d'eau. Dans cette transformation le cuivre carbonate bleu perd une portion de son acide carbonique qui est remplacé par une quantité d'eau correspondante.

Les cristaux octaèdres de cuivre oxidulé présentent les mêmes effets; on trouve ordinairement au milieu des cristaux de protoxide de cuivre.

1 1 53, Le cuivre sulfuré prismatique et les pyrites cuivreuses, tout en conservant leur forme, éprouvent des changements graduels.

1 1 54* Le fer spathique se change peu à peu en hydrate de peroxide, et se présente sous la forme d'une masse terreuse brunâtre. Le persulfure de fer naturel se cbs^nge en hydrate sans que la forme soit altérée» Le plomb participe à de» changements analogues; le plomb sulfuré

GHÀPITHE V. 'Q7

hexaèdre, composé d'un atome de plomb et de deux atomes de soufre, est transformé en sulfate de plomb, dans lequel le plomb et le soufre sont dans les mêmes proportions.

j i55. Ou a trouvé aussi des échantillons de sulfure de plomb qui ne présentaient plus qu'un mélange de carbonate et de sulfate du même métal.

On sait aussi que le plomb phosphaté se change en plomb sulfuré ; le clivage est celui qui convient à la galène , il est cubique.

1 156. Les oxides de manganèse participent également aux mêmes changements. Le double carbonate de chaux et de baryte, composé d'un atome de chapun dç ce^ composés, passe quelquefois à l'état de sulfate de baryte. Le carbonate de baryt-e se décompose d'une manière analogue ; l'antimoine natif, eu absorbant l'oxigène de l'air, se recouvre d'une couche blanchâtre d'oxide d'antimoine plus ou moins profonde. De même, le sulfure d'antimoine qui appartient au système prismatique et qui est composé d'un atome de métal et de trois atomes de soufre, se décompose, se change peu à peu en oxisulfure hydraté ; la forme reste toujours la même. Les cristaux de carbonate de chaux sont souvent enlevés des substances qui les recèlent par suite de$ influences atmosphériques; la^lace laissée vide par ces cristaux est remplie par d'autres cristaux.

1 1 57, Dans le Sommerset-shire, on trouve la calamine sous la forme des cristaux métastatiques de chaux carbonatée. Cette substance paraît avoir remplacé peu à peu la chaux, et non s'être déposée dans un moule. On observe souvent que le quartz remplace les cristaux de chaux carbonatée, de chaux fluatée et de gypse. M. Haidinger , qui a beaucoup étudié ces sortes de produits secondaires , pense que la silice ne s'est pas déposée dans les cavités comme dans un moule, et que le remplacement a eu lieu par une décomposition successive. Le fait suivant est de nature à montrer que toutes ces décompositions s'opèrent souvent par des acûop^ finalôgues à la

Io8 EXEMPIi. REMA-RQ. DE DEGOMI». CHIM. PROD., ETC.

cémentation, à laquelle nous attribuons une origine électrique.

M. Darcet avait laissé, à la Monnaie de Paris, une lame d'acier pendant 8 ans, dans une armoire, en contact par un de ses bouts avec une solution de nitrate d'argent, qui arrivait très-lentement ; elle sortait par une fissure d'un vase qui la contenait. Une moitié de cette lame s'est changée entièrement en argent très-pur, présentant une masse résistante, sans la moindre trace de fer. Le volume de cette lame d'argent était visiblement le même que celui de la lame d'acier. Cet effet singulier a dû se produire par des actions semblables à celles qui ont changé des monnaies de bronze antiques en protoxide de cuivre.

Nous citerons encore un exemple, auquel nous attachons une certaine importance, parce que les forces électro-chimiques y ont joué un rôle quelconque.

Nous avons dit (543) que pour obtenir le sulfure d'argent cristallisé en octaèdres, il fallait commencer par former lé double hyposulfite de potasse et d'argent et le soumettre ensuite à une décomposition lente, en faisant arriver de l'oxigène dans la dissolution, avec une pile très-faible, qui réagît en même temps sur l'hyposulfite d'argent, pour lui enlever son oxigène; ces deux actions donnent naissance à un hyposulfate de potasse et à un sulfure d'argent qui cristallise en octaèdres dans l'espace d'un mois. Maintenant, ^i l'on ralentit encore l'action du courant, par un procédé que nous indiquerons, en exposant à des actions lentes les composés électro-chimiques que l'on peut obtenir avec l'argent et les autres corps , il se produit un* autre effet. Le fil d'argent qui se trouve dans le tube positif, oîi se forme le double hyposulfite , se recouvre de cristaux qui paraissent être des prismes droits quadrangulaires, terminés de chaque côté par des sommets. Il arrive quelquefois que ces cristaux sont redissous à fur et mesure que le double hyposulfate se produit, et il se forme en même temps du sulfure d'argent; souvent aussi les cristaux ne changent pas de forme, quoique la substance dont ils sont formés se décompose insensible-