ACIDES DU SÉLÉMUJK 1*. AcmE SÉLÉNIQUE, §'e

L'acide sélénique à l'état aqueux est un liquide incolore > de consistance huileuse, qu'on peut chauffer jnsqu'à 280 degrés G., sans qu'il se décompose. Lorsqu'on le soumet à une température pla$élevée,il se convertit en oxygène et en acide sélénieux. Quand il est concentré, etqu'on le mêle avec de Peau, il s'échauffe, comme fait l'acide sulfurique en pareil cas.

La dissolution de l'acide sélénique dans l'eau n'est point décomposée par le gaz sulfide hydrique. Mais lorsqu'on fait bouillir de l'acide sélénique aqueux avec de Yadde chlorhydrique^ il se décompose', 4e l'acide sélénieox est formé, tandis qu'il se dégage du cUore

184 GOlfBfNAlBONS SIMPLES. ACIDES.

gazeux, qu'on peut aisément reconnaître è son odeur et à l'action décolorante qu'il exerce sur un papier de tournesol humide suspendu au dessus de la liqueur. Voilà pourquoi un mélange d'acide chlorhydrique et d'acide sélénique, ou d'acide chlorhydrique et d'un séléniate, dissout le platine , comme l'eau régale, ce qui fait qu'on ne doit pas le traiter dans des vaisseaux en platine.

L*acide sélénique aqueux, de même que la plupart des acides aqueux, dissout le zinc et le fer, avec dégagement de gaz hydrogène : il a aussi la propriété de dissoudre Tor ; mais le platine ne s'y dissout point.

Avec les bases, l'acide sélénique forme des sels qui ont la plus grande analogie avec les sulfates correspondans. Les surséléniates et lesséléniates neutres sont solubles dans l'eau, à l'exception des combinaisons de l'acide sélénique avec la baryte, la strontiane , la chaux et l'oxyde plombique, qui sont les unes très-peu solubles, les autres insolubles dans ce liquide, et qui, de même que les sulfates correspondans, ne se dissolvent pas non plus à froid dans un acide libre. C'est pourquoi la dissolution d'un sel bary tique peut tout aussi bien servir è constater la présence de Facide sélénique dans sa dissolution aqueuse ou dans les dissolutions de ses sels, que celle de Tacide sulfurique ; seulement , pour se convaincre de l'insolubilité dans les acides libres du précipité de séléniate barytique qui se produit, il faut ajouter à la liqueur de Tacide nitrique et non de l'acide chlorhydrique, qui exercerait une action décomposante sur l'acide sélénique.

Quand on fait bouillir long-temps les dissolutions des séléniates avec de Vadde chlorhydrique, elles dégagent du chlore gazeux, comme lé fait Tacide sélénique lui-même, et l'acide sélénique qu'elles contiennent se transforme en acide sélénieux.

Les dissolutions des séléniates, non plus que l'acide sélénique aqueux lui-même, ne sont précipitées ni par celle du sulfide hydrir* que^ ni par un courant de gaz sulfide hydrique, à moins qu'elles ne contiennent un oxyde métallique susceptible d'être précipité parce dernier à l'état de sulfure métallique. Cependant, lorsque , avant de traiter la dissolution du sel par le gaz sulfide hydrique , on Ta fait bouillir pendautlong-tempsavec de l'^dde chlorhydrique^ ;

ACIDES DU SÉLÉNIUM . i gg

le gaz sulfide hydrique lui fait ensuite éprouver le même genre de décomposition qu'à Tacide séiénieut.

Les dissolutions des séléniates ne sont pas plus décomposées que ne l'est Tacide sélénique, étendu lui-même par une dissolution à'acide sulfureux dans Teau. La décomposition a lieu néanmoins lorsque préalablement on lésa fait bouillir pendant long-temps avec de l'acide chlorhydrique ; l'acide sélénique est alors converti en acide sélénieux , et il subit le même genre de décomposition que ce dernier.

La présence de l'acide sélénique dans les séléniates non susceptibles d'être dissous par Teau et par les acides peut être constatée de la même manière que celle de l'acide sulfurique dans les sulfates correspondans ; mais il est plus facile , en faisant bouillir les séléniates insolubles avec Tacide chlorhydrique, de convertir l'acide sélénique en acide sélénieux, dont ensuite on constate la présence; cependant, cette conversion exige beaucoup de temps, pour être complète.

Les sélénites étant presque tous solubles dans les acides, la réduction a lieu d'une manière complète , lorsque la combinaison a été dissoute dans l'acide chlorhydrique. Mais si l'acide séléniquese trouvait combiné avec de l'oxyde plombique, comme alors il se produit du chlorure plombique, la dissolution ne peut point être complète.

Lorsqu'on introduit un séléniate soluble ou même insoluble , par exemple du séléniatebarytique, dans une dissolution à^indigo par l'acide sulfurique assez étendue d'eau pour qu'elle n'ait plus qu'une couleur faiblement bleuâtre, qu'on ajoute ensuite de l'acide sulfurique , et qu'on chauffe le tout, la dissolution se décolore complètement. Cette décoloration a^ lieu aussi quand, au lieu d'acide sulfurique, c'estde l'acide chlorhydrique qu'on emploie, parcequ'alors il y a du chlore mis en liberté, qui décolore la dissolution d'indigo.

Quand on mêle les séléniates sous forme solide avec du chlorure ammonique, et qu'on fait chauffer le mélange dans une petite cornue, il se sublime de sélénium.

Au chalumeau, les séléniates se comportent comme les sulfates, ^it avec un globule de soude et de silice , soit avec une feuille

i8$ COMBIMA^ISOMS SIMPUES. ACIDES.

d'argent sur laquelle on les projette après les avoir traités avec de la soude, sur du charbon, à la flamme intérieure. Quand on fait fondre ces sels sur du charbon avec de la soude, à la flamme intérieure , ils exhalent l'odeur de raifort qui caractérise le sélénium: ils en répandent aussi une très -forte lorsqu'on les traite avec le sel de phosphore.

L'acide sélénique, soit libre, soit contenu dans les dissolutions des séléniates, ne peut être confondu qu'avec l'acide suifurique, à cause de la manière dont il se comporte avec la dissolution d'un sel barytique ; mais il s'en distingue par la manière dont il agit sur l'acide chlorhydrique, que l'acide sulfuriquene peut point décomposer.

2\ AcifiE SÉLÉNIEUX, Se.

On obtient l'acide sélénieux en faisant dissoudre du sélénium dans de l'eau régale ou dans Tacide nitrique. A l'état de pureté, et quand il est aqueux, il forme des cristaux qui ressemblent au nitrate potassique, et, à une température inférieure de quelques degrés au point d'ébullition de l'acide sulfurique , il se sublime , sans subir de décomposition, sous la forme d'une masse cristalline anhydre. A l'être de gaz , cet acide a une faible couleur vertjaunâtre. Il est très-soluble dans l'au ; sa dissolution concentrée dans l'eau chaude cristallise par le refroidissement. Il se dissout aussi dans l'alcoi^l.

Paraii les sélénites , ceux qui ont pour base un alcali sont tous solubles dans l'eau. Les dissolutions des sélénites alcalins neutres exercent une réaction acide. Les combinaisons neutres de l'acide sélénieux avec les terres et les oxydes métalliques sont , les unes insolubles, lesautres très-peu solubles dans l'eau. Cependant les acides libres en opèrent la dissolution , quoique plusieurs y soient également très-peu solubles, ou même presque insolubles, comme il arrive entre autres aux sélénites plombique et argen* tique, traités par l'acide nitrique. Les sursélénites paraissent être tous très-solubles dans l'eau.

Les sélénites neutres solubles sont précipités par les dissolutions des sels bariftiqiteê ; mais le précipité, qui est du sélénite barytique, sa redissoat dans les acides libres.

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Left dissolutions des séléûites dans l'eau ou dans les addes, eh celle de Tacide sélénieux lui-même, ne subissent aucun change* gement quand on les fait bouillir avec de Yacide chlorhydnqtie.

La dissolution dusuljide hydrique ou un courant dece gaz produit, dans Tacide sélénieux étendu, ainsi que danslcsdissolutionsdessélé* nites rendues acides par de Tacide chlorhydrique oupartoutautrt, quand ces liqueurs ne contiennent point d'oxyde métallique précipitable de la dissolution acide par le gaz sulfide hydrique, un précipité jaune citrin de sulfide sélénique, qui devient jaune foncé ou pres^ que rouge de cinnabre lorsqu'on chauffe la liqueur, et qui prend égalemenf cette couleur par la dessiccation. Si Ton verse du sul/hy-' drate ammonique dans la dissolution d'un sélénite neutre ou alcalin, il se forme également un précipité jaune de sulfide sélénique, ipaisqui est très-soluble dans un excès du réactif.

Quand on verse une dissolution aqueuse diacide sulfureux dans la dissolution aqueuse de l'acide sélénieux, ou dans une dissolution soit aqueuse, soit acide, d* un sélénite, Tacide sélénieux se réduit; au bout de quelque temps, du sélénium se sépare, sous la forme d'une poudre rouge-<cinnabarin, qui reste long^temps en suspen* sion, trouble le liquide et le colore en rouge; plus tard, desflocons rouges se déposent; si Ton soumet la liqueur à une ébuUition prolongée, les particules du sélénium réduit se réunissent, deviennent noires, et occupent alors un très-petit volume. La réduction de l'acide sélénieux a lieu de la même manière, et mieux encore, quand on verse peu à peu dans sa dissolution, ou dans celle d'un sélénite ^ la dissolution d'un sulfite : alors cependant , si la dissolution du sélénite est neutre , il faut préalablement y ajouter un acide , afin de la rendre acide. Souvent il est très^iffîcile et fort long d'opérer par l'acide sulfureux la réduc-» tioa en sâénium de quantités faibles d'acide sélénieux dissous. C'est ce qui arrive surtout lorsque là liqueur contient beaucoup d'acide nitrique* Il faut al<H*s ajouter peu à peu de l'acide chlorhydrique à cette dernière, faire bouillir, puis ajouter encore la dissolution d'un sulfite, et chauffer de nouveau; aprèsquoi le sélénium se précipite, bi^ que cet effet n'ait quelquefois lieu qu'après un laps de temps assez long.

Une baguette de xinc métallique qu'on plonge dans la dissolution

ISS COITBINÀISOMS SIlfPLES. A€1I>E8.

de Tacide sélénieux, ou dans les dissolutions des sélénites rendues un peu acides par l'addition d^un acide, en précipite le sélénium; cependant la précipitation ne s^opère pas complètement. Le zinc se couvre d'abord d'une couche couleur de cuivre , et plus tard le sélénium précipité se sépare sous la forme de flocons rouges, bruns et noir&tres.

La présence de Facide sélénieux dans les sélénites insolubles par l'eau qu'on a dissous au moyen de Facide chlorhydrique, se reconnaît i la manière dont cette dissolution acide se comporte avec le gaz sulfide hydrique et avec Tacide sulfureux. Lorsque les sélénites contiennent des oxydes métalliques qui sont aussi précipités par ces deux réactifs, il faut sép^er ces oxydes de Tacide sélénieux, en traitant les sels par le sulfliydrate ammonique, ou par d'autres moyens; l'acide chlorhydrique ajouté ensuite à la dissolution dans lesulfliydrate ammonique, précipite du sulfide sélénique. Quand les sélénites insolubles dans Teau le sont également dans l'acide chlorhydrique, il faut les dissoudre dans l'acide nitrique.

Lorsqu'on mêle les sélénites, sous la forme solide, avec du chlorure ammonique, et qu'on chauffe le tout dans une petite cornue , on obtient un sublimé de sélénium.

Si l'on fait rougir doucement des sélénites, et que ceux-ci contiennent même seulement des traces de substances organiques, une certaine quantité du sel se réduit en sélénium, et si les sélénites sont solubles, ils se dissolvent ensuite, avec une couleur faiblement roi^[eàtre. Lorsqu'on fait rougir» après Tavoir mêlé avec du charbon en poudre, un sélénite ayant pour base un alcali fixe ou une terre alcaline, il se réduit en sélénium.

Au chalumeau^ les sélénites se comportent de même que les séléniates(p. 186), et, comme ceux-ci, sont par là facilesà reconnaître.

Le précipité rouge que l'acide sulfureux produit dans l'adde sélénieux et dans les dissolutions rendues acides des sélénites, fait aisément reconnaître ces derniers, et ne permet pas qu'on les confonde avec d'autres substances. Gomme le sélénium lui-même ne se comporte pas d'une manière moins caractéristique, on peut encore, pour plus de sûreté, soumettre à un examen ultérieur celui qui s'est réduit ainsi.

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