CHAPITRE IX

ALCALIMETRIE

alcalimétrie a pour but le dosage de l'alcali libre ou carbonate, contenu dans les soudes et les potasses du commerce ; c'est-à-dire de se rendre compte du seul corps utile. Un tel contrôle mis à la portée des consommateurs est doue excessivement précieux pour leurs intérêts, aussi est-il de notre devoir d'en préconiser les diverses méthodes.

Le principe de l'alcalimétrie est le suivant :

Si dans une solution étendue d'alcali libre ou carbonate et de divers sels et additionnée de quelques gouttes de teinture de tourlesol, on verse peu à peu un acide d'un titre connu, comme l'acide ullurique, cet acide porte son action uniquement sur l'alcali libre ou carbonate. Tant que !a solution n'est pas neutralisée, elle garde la couleur bleue du tournesol, mais dès qu'elle est devenue neutre et qu'il y a le plus faible excès d'acide, la nuance bleue passe au rouge. On peut ainsi, en prenant des quantités déterminées d'acide et de matière à essayer, dissoutes dans des volumes d'eau connus, avoir des liqueurs titrées, il sera ensuite facile de constater par le nombre de centimètres cubes de liquour normale acide employés le poids de l'alcali que renfermo la matière soumise à l'examen.

Les méthodes d'alcalimétrie les plus connues sont celles de Descroizilit-'s, de Gay-Lussac et de Pesier.

Préparation de la liqueur normale d'acide mlfuriaue. — Dans uu vaso à étroite ouverture marqué aux deux tiers « 1 titre » par un Irait au diamant, on met tout d'abord un demi-litre d'eau distillée et peu à peu, en remuant, 1 00 grammes d'acide sulfurique pur, 66° Baume, puis on rince soigneusement le flacon qui a servi à peser l'acide sulfurique, et on verse son contenu dans la solution de telle sorte qu'on obtienne un litre. L'acide ayant occasionné une élévation de température du liquide qui le dilate il faut laisser refroidir à 15°; rétablir avec de l'eau le niveau qui s'est abaissé et agiter de nouveau le tout. Il en résulte que 50 centimètres cubes de cette liqueur contiennent 4 grammes 9 d'acide sulfurique qu'on met dans une burette graduée en demi-centimètres cubes, pour occuper 100 divisions, afin d'effectuer les e; qu'on se propose.

ssais

Méthode de Descroizillea. - « Il faut d'abord, dit-il. se procurer l'instrument que j'ai nommé alcalimètro et qui se compose d'un tube de verre de 0°", 25 de hauteur sur 0",2 de diamètre ; porté sur un pied de façon à pouvoir se tenir verticalement; son bord supérieur est renversé et enduit d'uue légère couche de cire, afin d'éviter l'adhérence du liquide quand on veut verser le contenu de l'alcali mètre.

« Ce tube est gradué, à partir du haut, en cent parties ou degrés dont chacuno contient un demi-irramme d'eau distillée et représente la capacité d'un demi-centimètre cube. »

Descroizilles recommando en outre :

1° Du sirop de violette ; mais comme il se décolore assez rapidement on peut le remplacer par du papier imprégné de teinture de tournesol ;

2° Du papier de tournesol passé au rouge par une légère immersion dans de l'eau très peu acidulée ;

3° Du papier de tournesol qui aura été plongé dans une liqueur très faiblement alcaline;

4* Une petite balance sensible avec un poids de 10 et de 20 gr.:

5" Quelques verres à expériences;

0" Des agitateurs et une assiette;

ALCALIMÉTRIE

7" Un petit mortier de porcelaine ou d'agate;

8° Un vase à étroito ouverture susceptible do contenir plus d'un litre avec un trait indiquant le Litre;

9" La liqueur normale d'acide sulfuriquo préparée comme nous l'avons indiqué.

Pour les soudes et les potasses, Descroizilles a conseillé d'opérer comme suit :

Essais aleaiimétriques des soudes. — « Les essais de soude demandent une grande attention. Il faut d'abord retirer de chaque baril un échantillon composé de poussier, de croûte et de soude prise dans l'intérieur des morceaux. Ou concasse le tout dans un mortier. Ces opérations doivent se faire le plus promptemenl possible, car la soude altjro l'humidité de l'air, ol j'ai vu des échantillons augmenter de 10 centièmes, sans qu'ils cessassent do paraître secs.

h Posez 10 grammes de soude préalablement concassée, ayez d'autre part, dans une liole, une quantité d'eau égale à environ les neuf dixièmes d'un décilitre ; mettez-en à peu près le dixième dans un mortier, cl ajoutez-y lu soude que vous broyerez vivement et avec soin pendant cinq minutes; puis ajoutez deux autres dixièmes d'eau, mélangez bien, laissoz reposer et soutirez l'eau surnade manière à ne laisser couler avec elle quo sa portion de soude finement broyée. Triturez de nouveau ce qui est au fond du mortier, et pendant deux minutes, ajoutez-y environ deux autres dixièmes d'eau, mélangez bien, laissez reposer un instant, et soutirez comme précédemment. Répétez le broyement, l'addition de l'eau et la décantation, jusqu'à ce que toute la soude soit passée, de façon a former un peu moins d'un décilitre de liquide.

■ Rincez exactement le mortier et le pilon, en prenant les plus

■- précautions pour que le tout soit introduit dans la mesure

du décilitre. Complétez ensuite la mesure du décilitre, avec la

petite quantité d'eau nécessaire, puis introduisez ce liquide dans

une petite Gole, agitez plusieurs fois et laissez reposer.

h Soutirez alors la liqueur, pour la faire passer sur un filtre composé d'un carré de papier pris dans une demi-feuille, et que vous placerez sur un entonnoir de 6 à 7 centimètres. Lorsqu'il

8T, lïtAITfc PRATIQUE DB SAVONNERIE

sera pansé une quantité suffisante de liqueur bien claire, prenez en un demi-décilitre, très précieusement mesuré, et procédez à saturation par la liqueur alcalimétriquo, mise dans son tube, jusqu'à 0" après avoir placé sur une assiette d'un côté, des petits carrés de papier de tournesol légèrement virés au rouge, et d'un autre côté des petits carrés de papier de tournesol encore bleus.

a Saisissez l'instrument de la main gauche, et inclinez-le sur verre qui contient la moitié tirée à clair do la dissolution alcaline. La liqueur acide y tombera par gouttes. En même temps, agitez la liqueur alcaline pour faciliter le dégagement de facide carbonique, qui se manifeste par l'effervescence. Lorsque vous aurez vidé l'alcali métro de quelques divisions, essayez si la saturation approche ; relirez l'agitateur, et posez son extrémité mouillée sur un des petits carrés de papier rouge qui doit devenir bleu si la saturation est effectuée ; dans le cas contraire ajouter de la liqueur d'épreuve qui occasionne une nouvelle effervescence. On ne doit faire cette addition qu'avec prudence, et toucher chaque fois un dos petits carrés de papier bleu, pour s'arrêter enfin lorsque le dernier louché prend une teinte tirant au rouge. Après avoir relevé l'alcalimèlre pour voir à quelle ligne s'arrête la liqueur d'épreuve restante, vous compterez un échelon de moins pour compenser l'excès de saturation. »

Si donc la liqueur a. son niveau sur la 85° division, n'en compter que 85, qui représentent le litre alcalimétrique delà soude à l'essai.

lissais aicalimé triques des potasses. — Ils ont lieu exactement comme ceux des soudes, chaque division employée de la liqueur normale d'acide sulfurique correspond aussi à un degré alcalimé- Irique équivalent pour les potasses.

Méthode de Gay-Lussao. — C'est un perfectionnement de la méthode do Descroizilles qui permet de déterminor le nombre de centièmes d'alcali pur dos soudes et des potasses carbonatées ou caustiques.

Essais alcalimétriques des soudes et des potasses. — Pour trouver le nombre de centièmes d'alcali, on doit opérer non plus sur un

la re

ds d'alcali égal k celui dp l'acid

c ronron

tré dans les 50 centî-

mètres cubes de la burette, mais sur un poids tel quo si la soudo ou la potasse étaient pures, l'acïde dos 100 divisions de la burette serait employé à le saturer; c'est donc un poids équivalent à celui de l'acide. Ce poids ost de 3 gr., 160 pour la soude, et de i gr.,816 pour la potasse.

Pour éviter des erreurs dans la prise d'échantillons , on pèse dît fois de l'une et dp l'autre, soit 31 gr., 60 de soude ou 48 gr., 10 de potasse, on fait dissoudre dans l'eau de manière eue lo volume do la dissolution soit d'un demi-litre ou 300 centimètres cubes et l'on (iltro. Prenant ensuite avec une pipette jaugée 50 centimètres cubes do la solution alcaline, qui représentent le dixième de la partie solublc do l'échantillon, on les verse dans un vase à précipiter. On ajoute alors a. la dissolution quelques gouttes de teinture bleue do tournesol et lo vase à saturation est posé .sur un papier blanc afin do mieux juger de la teinte du liquide. Ceci fciit, verser doucement au début, et mémo goutte par goutte ensuite, la liqueur acide, dans la solution alcaline, en donnant un mouvement giratoire au vase à précipiter et ne plus mellro de liqueur dès que la teinte bleuo est convertie en rougo vif, dit « pelure d'oignon n. Un opérateur peu expérimenté trouve, presque toujours, un litre plus élevé que le titre réel, ce qui vient d'une trop grande quantité de liqueur normale employée, aussi doit-il se livrer à des essais de contrôle. Si l'alcali est absolument pur, 50 centimètres cubes exigent les 50 centimètres cubes ou les 100 divisions d'acide étendu pour être saturés; il s'ensuit qu'un échantillon ne contenant que la moitié de son poids de soude ou de potasse n'exigera quo la moitié, ou 50 divisions do la burette, dont chaque degré ou centième fournil l'indication des centièmes de soude ou de potasse.

Méthode de Pesier pour les soudes et les potasses, — Elle repose sur l'accroissement de densité que prend une solution saturée de sulfate de potasse par l'addition de sulfate de soude , ce qu'on apprécie à l'aide d'un aréomètre spécial nommé « nalromèlre ». Cet instrument porte deux échelles contiguës dont les coïncident, l'une teintée en rose. Celle des températures indique,