PREMIÈRE DIVISION DES EAUX SULFUREUSES

SOURCES SULFURÉES SODIQUES.

Ce sont les plus importantes des eaux sulfurées, et les plus nombreuses, presque toutes celles des Pyrénées. Elles ont été remarquablement étudiées par MM. Fontan , Filhol et Astrié.

Ces sources sont thermales, en général, à un haut degré, et leur sulfuration est ordinairement en raison de leur température.

La plupart ont de 30 à Â5''. Quelques-unes, comme à Ax^ à Luchorij atteignent 60 et même 70^*.

Elles n'exhalent d'odeur sulfureuse que par suite de leur idécomposition par l'air ou les acides. Â leur émergence même, elles n'exhalent que de l'azote ; et ce gaz peut être considéré comme étranger à leurs propriétés thérapeutiques.

L'intensité de leur odeur sulfureuse n'est pas en rapport avec leur richesse en soufre, mais avec la rapidité suivant laquelle elles se décomposent.

Limpides à leur issue, elles ne tardent pas à louchir.

n est difficile de déûnir exactement la composition de ces eaux.

D'abord elles renferment très peu de matières : ainsi de 16 à 60 centigrammes seulement par litre, et cela se divi-

BAUX SULFURÉES S0DIQUE8. 71

sant, par exemple dans les eaux de Luchon (Filhol) , en 20 substances, 18 sels, du gaz sulfhydrique libre et de la matière organique.

Encore nous trouvons-nous, pour surcroît de difficultés, yis-i-vis d'analyses qui diffèrent les unes des autres ; et vis* à-vis de mutations successives que ces eaux subissent dès qu'elles sont au contact de Pair.

Si nous n'essayons pas de réduire ces conditions de composition à quelques principes en petit nombre, il nous sera impossible de vous en présenter, et à vous d'en conserver quelque idée un peu précise.

Ainsi , Longchamps admettait dans ces eaux la soude à l'état caustique; — Anglada, à l'état de carbonate; — M.Fontan,qui nie qu'il y ait des carbonates, la croit surtout i l'état de silicate; — M. Filhol trouve des traces de carbonate de soude, et unit la soude à tous les acides qui se trou* vent dans ces eaux, carbonique, sulfurique, hyposulfuri-

\ que, etc.

* M. Pontan estime que le principe sulfureux existe àl'ctart

de sulfhydrale de sulfure de sodium ; — M. Filhol, de monosulfure de sodium .

Prenons, parmi ces dissidences, ce qui paraît ccrlaîn, et ce qu'il nous importe de savoir.

Ces eaux sont alcalines. Le principcqui domine dans leur alcalinité estia soude, d'où le nom de sulfurées sadiques. La soude y existe en combinaison avec des acides, surtout sulfurique et silicique. 11 y a, en outre, du cWorure et du sulfure de sodium ; et nous vous ferons remarquer, dans l'analyse des eaux de Luchon, par fli. Filhol, que le chlorure de sodium, qui est compte pour rien dans !a raraclcristique de ces eaux, est en proportion un peu phis élevée que le sulfure de sodium, qui leur srrl luimOme de caractéris tique.

Voilà donc la soude qui constitue la base essentielle de ces eaux ; ajoutons-y un peu de fer, de potasse, de chaux, de magnésie, etc., mais en quantité infiniment petite.

Le principe sulfureux est le sulfure de sodium. H ne se rencontre lui-même qu'en faible proportion, 0,0608 (Filbol), à Luchon.

Hais il ne faut pas considérer ce corps, le sulfure de sodium^ en tant que composé fixe: dès qu'il se trouve en contact avec l'air atmosphérique, il se décompose, et de sa décomposition, sans doute, résulte une partie au moins de son activité thérapeutique.

Voyons en quoi consiste cette décomposition.

Les éléments de cette décomposition existent et dans l'air et dans l'eau elle-même.

L'oxygène de l'air et la silice de l'eau y jouent le principal r6le.

La silice, qui se rencontre dans presque toutes les eaux minérales, et qui est généralement négligée dans leur appréciation, acquiert ici une importance toute particulière, par rinfluence indirecte qu'elle peut exercer sur leurs propriétés thérapeutiques. Elle existe en proportion notable, variable, du reste, dans les eaux sulfurées sodiques.

M. Fontan croit que le silicate de soude préexiste dans ces eaux dès leur origine. M. Filhol pense que l'acide silicique est emprunté par l'eau minérale aux granits qu'elle traverse. Or, s'il s'y trouve de l'acide silicique en excès, celui-ci s'empare de la soude et dégage de l'hydrogène sulfuré.

Mais c'est surtout de l'air que provient l'altération de ces eaux. Ainsi de l'eau sulfureuse aurait pu parcourir à Luchon 180 mètres tout à 1 abri de Tair, sans aucune altération (Filhol).

Ces altérations consistent essentiellement dans le déga-

EAUX SULFURÉES SODIQUES. 78

;ement de l'hydrogène sulfuré, et dans le changement du idfure de sodium en polysulfure et hyposulfite.

Ces décompositions se font différemment, suivant le mode le contact avec Tair, et un peu suivant que Teau renferme dus ou moins de silice. Or, ces eaux sont siliceuses à des legrés assez différents.

Ainsi, l'oxygène de l'air aidant, l'acide siiicique, pour lea qu'il se trouve en excès, s'emparera d'une portion de a soude du sulfure, il en résultera d'abord un polysulfure; Miis ce polysulfure laissera dégager son excès de soufre à 'état d'hydrogène sulfuré.

L'acide carbonique de l'air en se dissolvant dans l'eau, et 3n faisant du carbonate de soude, déterminera le même résultat.

Quelquefois l'hydrogène sulfuré à peine mis à nu, se redissout et forme encore un polysulfure.

Oubien encore, sousl'inQuence de la dissolution de l'oxygioe de l'air, il se forme du sulfite, puis de Thyposulfite, et le principe sulfureux peut disparaître entièrement ainsi, et Ton finit par ne plus trouver que du sulfate de soude.

Ainsi : transformation du sulfure de sodium en polysulfure, en sulfite et hyposulfite, et dégagement successif et à mesure de ces transformations, du principe sulfureux en hydrogène sulfuré, voilà les altérations principales que subissent ces eaux et qu'il faut connaître.

Mais ces eaux, bien qu'offrant toutes une grande analogie de constitution, ne s'altèrent pas toutes de la même manière. Il y a des eaux dans lesquelles le principe sulfureux est moins stable que dans d'autres.

En général, quand la soude du sulfure venant d'être prise par l'acide siiicique ou Tacide carbonique, le monosulfure passe à l'état de polysulfure, l'eau minérale prend une teinte un peu jaune due à la présence de ce dernier.

74 EAUX MIlfÉRàLES. — MATIERE HÉOICALE.

Mais il y a certaines eaux qui présentent à la suite un nouveau phénomène, assez célèbre aux Pyrénées» c*est le blanchtment. Ce phénomène s'observe seulement à Luchon et à Ax.

Ces mêmes eaux présentent en même temps cette circonstance qu'elles laissent déposer du soufre sur les parois de leurs réservoirs et de leurs conduits.

Ce soufre, qui provient de ce que l'hydrogène sulfuré dégagé est décomposé par l'oxygène de l'air en soufre et eau, annonce que le dégagement de cet hydrogène sulfuré, c'est-à-dire la décomposition de l'eau sulfureuse, s'opère plus vite dans ces eaux que dans les autres. A quoi tient cette plus rapide décomposition des eaux de Luchon et d'i4a:? C'est, suivant M. Filhol, parce que ces eaux contiendraient davantage d'acide siliciquc, lequel est un des principaux éléments de cette décomposition.

Quant au blanchiment lui-même, il tiendrait, suivant M. Filhol, à la suspension dans l'eau, de soufre très divisé et d'un excès d'acide silicique, plus un peu de silicates de chaux, de magnésie, d'alumine, insolubles, contenus dans Teau de la source mêlée à l'eau sulfureuse. Car ce mélange avec une certaine source parait une des conditions du blanchiment (1).

Je suis entré dans ces détails fort arides, pour vous donner une idée des altérations que subissent les eaux sulfurées et des modifications qu'elles éprouvent.

Maintenant, ces altérations elles-mêmes peuvent-elles être utilisées pour la thérapeutique?

En effet, il y a à considérer à ce sujet et la proportion du principe sulfureux existant nctucllement dans une eau minérale et la forme sous laquelle existe ce principe.

(!) Eaux minérales des Pyrénées^ p. 329.

EAUX SULFURÉES SODIQUES. 76

Ce dernier point est tout à fait important, car il semblerait dominer la question de la proportion absolue du principe sulfureux.

Les eaux sulfurées calciques contiennent en général plus de sulfure que les eaux sulfurées sodiques : mais il n'en faudrait pas conclure qu'elles fqssent pour cela plus actives, i titre de sulfureuses même, que les dernières ; car si le sulfure de sodium est plus actif que le sulfure de calcium, ce sera l'inverse qui aura lieu.

Si vous preniez un bain dans une eau sulfureuse, Luchon^ par exemple, qui n'aurait, s'il élait possible, subi aucune altération de la part de l'air, vous prendriez un bain dans une solution de sulfure de sodium.

Hais si cette eau a subi les altérations que le simple contact deTair, que l'agitation, etc., y déterminent, l'hydrogène sulfuré se dégage, et vous prenez un bain d'hydrogène sulfuré, et dans l'eau où vous êtes plongé, et dans Tair que vous respirez. Voici déjà une nouvelle condition médicamenteuse, peut-être plus active.

Mais si cette eau a subi une série d'altérations, elle est réellement affaiblie ; les sources de l'hydrogène sulfuré se sont amoindries; vous ne trouverez plus que des sulfates et des hyposulûtes; plus tard, vous ne trouverez presque plus de principe sulfureux.

Ainsi dans les eaux blanchies de Ltichon^ et il n^y a qu'un certain nombre des sources de Luchon qui offrent ce phénomène, vous vous trouvez probablement dans un bain de soufre divisé. Ce sont des bains beaucoup plus doux, et qui sont utilisés dans des cas donnés.

Mais il se peut que la forme subie par les sulfures altérés et décomposés leur donne, au contraire , plus d'activité.

Ainsi pour les piscines de Baréges : quand l'eau arrive dans les piscines de Baréges^ non-seulement elle a par-

coura un long trajet, mais elle a passé par les baignoires» Elle est donc très affaiblie en principe sulfureux. Mib celui-ci est passé à l'état de polysulfure, et Teau a pris une teinte légèrement jaunâtre qui en est Tindice (Filhol) ; et il faut admettre que ce polysulfure lui rend des propriétJi nouvelles. En effet, ces piscines de Baréges sont fort actives. Cependant, il est 1res remarquable que l'affaiblissement en quelque sorte indéfini du principe sulfureux ne paraisse point toujours affaiblir l'action thérapeutique de ces eaux. H.Filhol parle de ces eaux que l'on appelle eaux sulfureuses dégénérées, parce que le sulfure de sodium y a fait place a du carbonate , à de l'hyposulfite, à du sulfite et à du sulfate de soude, et qui existent en certain nombre dans les Pyrénées, surtout dans les Pyrénées-Orientales. « Ces eaux, dit-il, ne possèdent plus ni Todeur ni la saveur des eaux sulfureuses, et pourtant l'expérience montre qu'elles agissent comme si elles contenaient encore une combinaison de soufre ana« logue à celle qui existe dans les précédentes (1). » Nous verrons plus loin qu'il existe en Suisse une eau sulfatée et non point sulfurée, celle de Weissembourg ^ qui parait agir dans les maladies de l'appareil respiratoire tout à fait à la manière des eaux sulfureuses. Il y a là matière à beaucoup de réflexions, et surtout d'observations précises dirigées dans ce sens.

On voit combien est délicate cette appréciation des eaux sulfureuses.

Le médicament varie à chaque instant, et ces variations sont de nature à troubler les applications pratiques, et & tromper dans les appréciations thérapeutiques.

Ces détails sont surtout du ressort de la pratique locale. Mais il fallait bien que vous les connussiez.

(1) EavLx minerais des Pyrénées, p. 58.

EAUX SULFUBÉES SOMQUBS. 77

Les eaux sulfurées sodiques renferment encore une maière dont it faut tenir compte : c^est une matière organine, qui se rencontre aussi dans d'autres eaux, en quantités normes à Néris^ en certaine quantité dans quelques sources e Vichy ^ mais qui appartient si spécialement aux eaux ulfureuses, qu'Anglada prétendait que toutes les eaux qui Q offraient, avaient dû être sulfureuses à une certaine poque.

Nous n*avons qu'à renvoyer aux détails que nous avons tonnés sur ce sujet, dans un chapitre précédent : ils renerment ce que vous avez surtout besoin de savoir au sujet le la matière organique des eaiix sulfureuses.

On appelle sulfhydrométrie un procédé de mensuration lu principe sulfureux contenu dans une eau minérale, procédé inventé par Dupasquier.

La sulfhydrométrie consiste dans l'emploi d'une solution ilcoolique d'iode, titrée avec soin, qu'on verse au moyen l'une burette graduée dans un volume déterminé d'eau Mdfureuse, après avoir ajouté à cette eau un peu de colle l'amidon ; le terme de l'opération est indiqué par la couleur bleue que prend le liquide, quand l'élément sulfureux qu'elle renfermait a été décomposé. L'iode s'étant substitué au soufre qui faisait partie soit du sulfure de sodium, soit de Vacide sulfhydrique contenu dans Teau sulfureuse, la quantité de soufre est l'équivalent de la quantité d'iode qui a été employée (1).

(1) M. MaxweU-Lyte a récemmeat inroposé le procédé fai?aDt : « Le ■Bjea que Je propose d'employer est de précipiter le soofkre, à Tétat de alftire d*argeDt, au moyen de Fhyposulfite double d*argeiit et de soude iaoïu dans un excès d*hyposulfite de soude. Ce réactif se prépare en dislelTant le chlorure d'argent dans une solution d'hyposulfite de soude, oà il le conserre bien pendant longtemps , surtout a?ec addition d*une on de énn gouttes d*ammoniaque. On a d^à proposé d'employer le nitrate d*arleat dissous dans un grand excès d'ammoniaque. Mais , dans » caa , lee

78 EAUX miltRÀLES. — MATIÈRE MÉDiCALB*

Je n*ai point à vous entretenir de la valeur chimiqiie de ce procédé, d*une grande précision et d'une exécution très facile, et partout rois en usage, bien qu'il ne soit pas à l'abri de toute objection. Vous trouverez d'ailleurs dans les Armales de la Société d' hydrologie médicale j une très savante discussion sur la suI{hydrométrie(l).

Mais je dois vous avertir au sujet de la signification que l'on peut donner aux résultats sulfiiydromé triques. On est assez dans l'habitude de présenter le chiffre sulfhydrométrique comme représentant la valeur médicale relative d'une eau minérale sulfureuse, c'est-à-dire sa valeur comparée aux autres eaux de môme nature.

Ceci n'est pas exact. Ce n'est pas la proportion absolue d'un principe chimique quelconque, mais bien la manière dont il est accompagné, c'est-à-dire l'ensemble dont il bit partioi qui assigne à une eau minérale ses applications oa établit son efficacité. Vous vous habituerez donc à ne point mesurer la valeur d'une eau minérale au chiflre de ses principes minéralisateurs, et, pour emprunter un exemple, sur un autre terrain, à des eaux bien connues, vous ne dires pas que Vichy vaut mieux qu Enis^ parce que Vichy ren* ferme environ le double de principes minéralisateurs, et ea particulier de bicarbonate de soude.

Cette observation doit nécessairement s'appliquer surtout aux eaux sulfurées, alors que le principe qu'il s'agit de mesurer est essentiellement mobile et altérable. Qu'importe

iodures qui peuvent »V trouver le préd|HteroDt, et si l'eicèf d'ammoDiaque Q*est pat atseï grand, ou si Teau contient de l'acide carbonique, lea chk»mresetlef bromures se précipitcroot aussi; et s'il s*y trouve, connM preiqne toujours, des matières organiques, elles se précipiteront aussi, sarUMl an contact de la lumière ou avec la chaleur, si la source est chaude (Hép9^ tokrt de pkarmaeie, novembre lS5b, p. 177).

(f) Annakê de te Société d'kydrologic médicale de Paris, t. I,p. iVf, f02«li9O.