PREMIÈRE DIVISION DES EAUX SULFUREUSES

■ SOURCES SULFURÉES SODIQUES.

Ce sont les plus importantes des eaux sulfurées, et les plus nombreuses, presque toutes celles des Pyrénées. Elles ont été remarquablement étudiées par MM. Fontan , Filhol et As trié.

Ces sources sont thermales, en général, à un haut degré, et leur sulfuration est ordinairement en raison de leur température.

La plupart ont de 30 à A5®. Quelques-unes, comme à Acc, à Luchon, atteignent 60 et même 70°.

Elles n’exhalent d’odeur sulfureuse que par suite de leur décomposition par l’air ou les acides. A leur émergence même, elles n’exhalent que de l’azote; et ce gaz peut être considéré comme étranger à leurs propriétés thérapeutiques.

L’intensité de leur odeur sulfureuse n’est pas en rapport avec leur richesse en soufre, mais avec la rapidité suivant laquelle elles se décomposent.

Limpides à leur issue, elles ne tardent pas à louchir.

Il est difficile de déûnir exactement la composition de ces eaux.

D’abord elles renferment très peu de matières : ainsi de 15 à 50 centigrammes seulement par litre, et cela se divi-

EAUX SULFURÉES SODIQUES. 7l

sant, par exemple dans les eaux de Luchon (Pilhol), en 20 substances, 18 sels, du gaz sulfhydrique libre et de la matière organique.

Encore nous trouvons-nous, pour surcroît de difficultés, vis-à-vis d’analyses qui diffèrent les unes des autres; et visà-vis de mutations successives que ces eaux subissent dès qu’elles sont au contact de l’air.

Si nous n’essayons pas de réduire ces conditions de composition à quelques principes en petit nombre, il nous sera impossible de vous en présenter, et à vous d’en conserver quelque idée un peu précise.

Ainsi, Longcbamps admettait dans ces eaux la soude à l’état caustique; — Anglada, à l’état de carbonate; — M. Fontan,qui nie qu’il y ait des carbonates, la croit surtout à l’état de silicate; — M. Pilhol trouve des traces de carbonate de soude, et unit la soude à tous les acides qui se trouvent dans ces eaux, carbonique, sulfurique, byposulfurique, etc.

M. Pontan estime que le principe sulfureux existe à l’état de sulfbydratc de sulfure de sodium ; — M. Pilhol, de monosulfure de sodium.

Prenons, parmi ces dissidences, ce qui paraît certain, et ce qu’il nous importe de savoir.

Ces eaux sont alcalines. Le principe qui domine dans leur alcalinité est la soude, d’où le nom de sulfurées sadiques.

La soude y existe en combinaison avec des acides, surtout sulfurique et silicique. 11 y a, en outre, du chlorure et du sulfure de sodium ; et nous vous ferons remarquer, dans l’analyse des eaux de Luchon, par M. Pilhol, que le chlorure de sodium, qui est compté pour rien dans la caractéristique de ces eaux, est en proportion un peu plus élevée que le sulfure do sodium, qui leur sert lui- même de caractéristique.

72 EAUX MINÉRALES. — MATIÈRE MÉDICALE

Voilà donc la soude qui constitue la base essentielle de ces eaux; ajoutons-y un peu de fer, de potasse, de chaux, de magnésie, etc., mais en quantité infiniment petite.

Le principe sulfureux est le sulfure de sodium. Il ne se rencontre lui-même qu’en faible proportion ,0,0508 (Filhol) , à Luchon.

Mais il ne faut pas considérer ce corps, le sulfure de sodium, en tant que composé fixe ; dès qu’il se trouve en contact avec fair atmosphérique, il se décompose, et de sa décomposition, sans doute, résulte une partie au moins de son activité thérapeutique.

Voyons en quoi consiste cette décomposition.

Les éléments de cette décomposition existent et dans l’air et dans l’eau elle-même.

L’oxygène de fair et la silice de f eau y jouent le principal rôle.

La silice, qui se rencontre dans presque toutes les eaux minérales, et qui est généralement négligée dans leur appréciation, acquiert ici une importance toute particulière, par finfluence indirecte qu’elle peut exercer sur leurs propriétés thérapeutiques. Elle existe en proportion notable, variable, du reste, dans les eaux sulfurées sodiques.

51. Fontan croit que le silicate de soude préexiste dans ces eaux dès leur origine. M. Filhol pense que l’acide silicique est emprunté par l’eau minérale aux granits qu’elle traverse. Or, s’il s’y trouve de l’acide silicique en excès, celui-ci s’empare de la soude et dégage de l’hydrogène sulfuré.

Mais c’est surtout de l’air que provient l’altération de ces eaux. Ainsi de l’eau sulfureuse aurait pu parcourir à Luchon 180 mètres tout à l’abri de l’air, sans aucune altération (Filhol).

Ces altérations consistent essentiellement dans le déga-

EAUX SULFURÉES SODIQUES. 73

gement de l’hydrogène sulfuré, et dans le changement du sulfure de sodium en polysulfure et hyposulfite.

Ces décompositions se font différemment, suivant le mode de contact avec l’air, et un peu suivant que l’eau renferme plus ou moins de silice. Or, ces eaux sont siliceuses à des degrés assez différents.

Ainsi, l’oxygène de l’air aidant, l’acide silicique, pour peu qu’il se trouve en excès, s’emparera d’une portion de la soude du sulfure, il en résultera d’abord un polysulfure; puis ce polysulfure laissera dégager son excès de soufre à l’état d’hydrogène sulfuré.

L’acide carbonique de l’air en se dissolvant dans l’eau, et en faisant du carbonate de soude, déterminera le même résultat.

Quelquefois l’hydrogène sulfuré à peine mis à nu, se redissout et forme encore un polysulfure.

Ou bien encore, sous l’influence de la dissolution de l’oxygène de l’air, il se forme du sulfite, puis de l’hyposulfite, et le principe sulfureux peut disparaître entièrement ainsi, et l’on finit par ne plus trouver que du sulfate de soude.

Ainsi : transformation du sulfure de sodium en polysulfure, en sulfite et hyposulfite, et dégagement successif et à mesure de ces transformations, du principe sulfureux en hydrogène sulfuré, voilà les altérations principales que subissent ces eaux et qu’il faut connaître.

Mais ces eaux, bien qu’offrant toutes une grande analogie de constitution, ne s’altèrent pas toutes de la même manière. Il y a des eaux dans lesquelles le principe sulfureux est moins stable que dans d’autres.

En général, quand la soude du sulfure venant d’être prise par l’acide silicique ou l’acide carbonique, le monosulfure passe à l’état de polysulfure, l’eau minérale prend une teinte un peu jaune due à la présence de ce dernier.

74 EAUX MINÉRALES. — MATIÈRE MÉDICALE

Mais il y a certaines eaux qui présentent à la suite un nouveau phénomène, assez célèbre aux Pyrénées, c’est le blanchiment. Ce phénomène s’observe seulement à Luchon et à Ax.

Ces mômes eaux présentent en môme temps cette circonstance qu’elles laissent déposer du soufre sur les parois de leurs réservoirs et de leurs conduits.

Ce soufre, qui provient de ce que l’hydrogène sulfuré dégagé est décomposé par l’oxygène de l’air en soufre et eau, annonce que le dégagement de cet hydrogène sulfui’é, c’est-à-dire la décomposition de l’eau sulfureuse, s’opère plus vite dans ces eaux que dans les autres. A quoi tient cette plus rapide décomposition des eaux de Luchon et à'Ax7 C’est, suivant M. Filhol, parce que ces eaux contiendraient davantage d’acide silicique, lequel est un des principaux éléments de cette décomposition.

Quant au blanchiment lui-môme, il tiendrait, suivant M. Filhol, à la suspension dans l’eau, de soufre très divisé et d’un excès d’acide silicique, plus un peu de silicates de chaux, de magnésie, d’alumine, insolubles, contenus dans l’eau de la source mêlée à l’eau sulfureuse. Car ce mélange avec une certaine source parait une des conditions du blanchiment (1).

Je suis entré dans ces détails fort arides, pour vous donner une idée des altérations que subissent les eaux sulfurées et des modifications quelles éprouvent.

Maintenant, ces altérations elles-mêmes peuvent-elles être utilisées pour la thérapeutique?

En effet, il y a à considérer à ce sujet et la proportion du principe sulfureux existant actuellement dans une eau minérale et la forme sous laquelle existe ce principe.

(1) Eaux minérales des Pyrénées, p. 329.

EAUX SULFURÉES SODIQUES. 75

Ce dernier point est tout à fait important, car il semblerait dominer la question de la proportion absolue du principe sulfureux. ,

Les eaux sulfurées calciques contiennent en général plus de sulfure que les eaux sulfurées sodiques : mais il n’en faudrait pas conclure qu’elles fussent pour cela plus actives, à titre de sulfureuses même, que les dernières; car si le sulfure de sodium est plus actif que le sulfure de calcium, ce sera l’inverse qui aura lieu.

Si vous preniez un bain dans une eau sulfureuse, Luchon, par exemple, qui n’aurait, s’il était possible, subi aucune altération de la part de l’air, vous prendriez un bain dans une solution de sulfure de sodium.

Mais si cette eau a subi les altérations que le simple contact de l’air, que l’agitation, etc., y déterminent, l’hydrogène sulfuré se dégage, et vous prenez un bain d’hydrogène sulfuré, et dans l’eau où vous êtes plongé, et dans l’air que vous respirez. Voici déjà une nouvelle condition médicamenteuse, peut-être plus active.

Mais si cette eau a subi une série d’altérations, elle est réellement affaiblie; les sources de l'hydrogène sulfuré se sont amoindries ; vous ne trouverez plus que des sulfates et des hyposulfites ; plus lard, vous ne trouverez presque plus de principe sulfureux.

Ainsi dans les eaux blanchies de Luchon^ et il n’y a qu’un certain nombre des sources de Luchon qui offrent ce phénomène, vous vous trouvez probablement dans un bain de soufre divisé. Ce sont des bains beaucoup plus doux, et qui sont utilisés dans des cas donnés.

Mais il se peut que la forme subie par les sulfures altérés et décomposés leur donne, au contraire , plus d’activité.

Ainsi pour les piscines de Baréges : quand l’eau arrive dans les piscines de Baréges, non-seulement elle a par-

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couru un long trajet, mais elle a passé par les baignoires. Elle est donc très affaiblie en principe sulfureux. Mais celui-ci est passé à l’état de polysulfure, et l’eau a pris une teinte légèrement jaunâtre qui en est l’indice (Filhol) ; et il faut admettre que ce polysulfure lui rend des propriétés nouvelles. En effet, ces piscines de Baréges sont fort actives. Cependant, il est très remarquable que l’affaiblissement en quelque sorte indéfini du principe sulfureux ne paraisse point toujours affaiblir l’action thérapeutique de ces eaux. M. Filhol parle de ces eaux que l’on appelle eaux sulfureuses dégénérées, parce que le sulfure de sodium y a fait place à du carbonate , à de l’hyposulfite, à du sulfite et à du sulfate de soude, et qui existent en certain nombre dans les Pyrénées, surtout dans les Pyrénées-Orientales. « Ces eaux, dit-il, ne possèdent plus ni l’odeur ni la saveur des eaux sulfureuses, et pourtant l’expérience montre qu’elles agissent comme si elles contenaient encore une combinaison de soufre analogue à celle qui existe dans les précédentes (1). » Nous verrons plus loin qu’il existe en Suisse une eau sulfatée et non point sulfurée, celle de Weissembow'g, qui paraît agir dans les maladies de l’appareil respiratoire tout à fait à la manière des eaux sulfureuses. Il y a là matière à beaucoup de réflexions, et surtout d’observations précises dirigées dans ce sens.

On voit combien est délicate cette appréciation des eaux sulfureuses.

Le médicament varie à chaque instant, et ces variations sont de nature à troubler les applications pratiques, et à tromper dans les appréciations thérapeutiques.

Ces détails sont surtout du ressort de la pratique locale. Mais il fallait bien que vous les connussiez.

(1) Eaux minérales des Pyrénées, p. 58.

EAUX SULFURÉES SODIQUES. 77

Les eaux sulfurées sodiques renferment encore une malière dont il faut tenir compte : c’est une matière organique, qui se rencontre aussi dans d autres eaux, en quantités énormes à Néris, en certaine quantité dans quelques sources de Vichy, mais qui appartient si spécialement aux eaux sulfureuses, qu’Anglada prétendait que toutes les eaux qui en offraient, avaient dû être sulfureuses à une certaine époque.

Nous n’avons qu’à renvoyer aux détails que nous avons donnés sur ce sujet, dans un chapitre précédent ; ils renferment ce que vous avez surtout besoin de savoir au sujet de la matière organique des eaux sulfureuses.

On appelle sulfhydr orné trie un procédé de mensuration * du principe sulfureux contenu dans une eau minérale, procédé inventé par Dupasquier.

La sulfhydrométrie consiste dans l’emploi d’une solution alcoolique d’iode, titrée avec soin, qu’on verse au moyen d’une burette graduée dans un volume déterminé d’eau sulfureuse, après avoir ajouté à cette eau un peu de colle d’amidon ; le terme de l’opération est indiqué par la couleur bleue que prend le liquide, quand l’élément sulfureux quelle renfermait a été décomposé. L’iode s’étant substitué au soufre qui faisait partie soit du sulfure de sodium, soit de l’acide sulfhydrique contenu dans l’eau sulfureuse, la quantité de soufre est l’équivalent de la quantité d’iode qui a été employée (1).

(1) M. Maxwell-Lyte a récemment proposé le procédé suivant: « Le moyen que je propose d’employer est de précipiter le soufre, à l’état de sulfure d’argent, au moyen de l’hyposulfite double d’argent et de soude dissous dans un excès d’hyposulQte de soude. Ce réactif se prépare en dissolvant le chlorure d’argent dans une solution d’hyposulQte de soude, où il se conserve bien pendant longtemps , surtout avec addition d’une ou de deux gouttes d’ammoniaque. On a déjà proposé d’employer le nitrate d’argent dissous dans un grand excès d’ammoniaque. Mais , dans ce cas, les

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Je n’ai point à vous entretenir de la valeur chimique de ce procédé, d’une grande précision et d’une exécution très facile, et partout mis en usage, bien qu’il ne soit pas à l’abri de toute objection. Vous trouverez d’ailleurs dans les Annales de la Société d’hydrologie médicale, une très savante discussion sur la sulfhydrométrie (1).

Mais je dois vous avertir au sujet de la signification que l’on peut donner aux résultats sulfbydrométriques. On est assez dans l’habitude de présenter le chiffre sulfliydrométrique comme représentant la valeur médicale relative d’une eau minérale sulfureuse, c’est-à-dire sa valeur comparée aux autres eaux de môme nature.

Ceci n’est pas exact. Ce n’est pas la proportion absolue d’un principe chimique quelconque, mais bien la manière dont il est accompagné, c’est-à-dire l’ensemble dont il fait partie, qui assigne à une eau minérale ses applications ou établit son efficacité. Vous vous habituerez donc à ne point mesurer la valeur d’une eau minérale au chiffre de ses principes minéralisateurs, et, pour emprunter un exemple, sur un autre terrain, à des eaux bien connues, vous ne direz pas que Vichy vaut mieux qu’Æ'ms, parce que Vichy renferme environ le double de principes minéralisateurs, et en particulier de bicarbonate do soude.

Cette observation doit nécessairement s’appliquer surtout aux eaux sulfurées, alors que le principe qu’il s’agit de mesurer est essentiellement mobile et altérable. Qu’importe

iodures qui peuvent s’y trouver se précipiteront, et si l’excès d’ammoniaque n’est pas assez grand, ou si l’eau contient de l’acide carbonique, les chlorures et les bromures se précipiteront aussi; et s’il s’y trouve, comme presque toujours, des matières organiques, elles se précipiteront aussi, surtout au contact de la lumière ou avec la chaleur, si la source est chaude (Répertoire de ’pho/rmacie, novembre 1856, p. 177).

(1) Annales de la Société d’hydrologie médicale de Paris, t. 1, p. 157, 162 et 190.

EAUX SULFURÉES SODIQUES. 79

qu’une source présente à son griffon quelques degrés de sulfuration de plus qu’une autre, si, plus altérable qu’elle, elle doit, au bout de peu d’instants, avoir perdu plus que ces excédants. Et, d’ailleurs, l’importance à accorder à dépareilles mesures ne diminue-t-elle pas encore par ce fait, que le degré précis d’activité thérapeutique des eaux sulfurées n’est pas même en rapport précis avec la rapidité de cette altération ou l’intégrité de leur composition sulfureuse (1).

STATIONS THERMALES SOLPÜRÉES SODIQÜES.

Les eaux sulfureuses sont très inégalement partagées en France. Elles occupent, à peu près exclusivement, la deuxième et la troisième région, les eaux sulfurées sodiques dans les Pyrénées, les eaux sulfurées calciques dans la troisième région et disséminées en fort petit nombre encore ailleurs. Mais cette distribution ne paraît pas aussi exclusive que l’avait exprimé M. Fontan, qui n’admettait pas d’eaux sulfurées calciques en dehors des Pyrénées.

Nous devons faire remarquer qu’il règne une grande confusion dans la partie analytique de l’histoire de ces eaux minérales. Les analyses faites par des chimistes différents, et surtout à des époques différentes, donnent presque toujours des résultats fort peu concordants. La séparation môme des eaux en sodiques et en calciques est fort difficile à établir [avec quelque précision : il est probable qu’une

(1) M. Filhol a eu outre reconnu, après plusieurs centaines d’essais snlfhydrométriques des sources de Luchon, que « Le degré sulfhydrométrique de chaque source n’est pas constant; l’étendue des oscillations que présente la richesse de l’eau varie avec chaque source, elle est considérable pour quelques-unes d’entre elles. Les variations accusées par le sulfhydromètre paraissent se lier à celles du baromètre , des saisons , à la fonte des neiges, etc, » {Eaux minérales des Pyrénées, p. 247.)

EAUX MINÉRALES. MATIÈRE MÉDICALE

connaissance plus certaine de la constitution de ces eaux minérales amènera à la rectifier en quelque chose.

PREMIÈRE REGIOIff.

SAINT-HONORÉ (nïèvre) (1).

Température 32'*,

lit.

Acide sulfhydrique libre. . . . 0,070 — carbonique libre. 1/9 du vol.

Trace d’oxygène

1 indét.

Bicarbonate de chaux

— de magnésie

— de soude et de potasse .

Silicate de potasse

— de soude

— d’alumine

Sulfate alcalin

Sulfate de soude

— de chaux

Chlorure de sodium

— de potassium évalué .

lodure alcalin )

Lilhine (

Oxyde de fer et matière organique

Manganèse

Matière organique )

Glairine rudimentaire ... J

traces

indices

indét.

(0. Henri, 1851.)

Ces eaux minérales, découvertes depuis quelques années seulement, et dont l’installation, encore fort imparfaite, promet de se compléter bientôt, sont dignes de fixer l’attention, pour leur situation au centre de la France, et loin de toute autre station thermale de môme nature.

Nous devons faire remarquer qu’elles paraissent se rapprocher des eaux calciques, par la présence d’une proportion notable d’acide carbonique, la prédominance du chlorure de sodium, leur situation géographique ; et devant la non détermination de leur sulfure, nous les rangerions volontiers sous la même dénomination que les Eaux-Bonnes, eaux sulfurées incertaines.

(1) Saint-Honoré est ua petit bourg situé sur la limite du Morvan, à 12 kilomètres de Moulin-Engilbert, et 40 environ d’Autun.

EALX SULI'UÜÉES SODlQUnS.

SI

BAGNOLES (lozère) (1).

Température -45“

AzDte I

Acide carbonique |

— hydrosulfurique. . . .

indct.

Bicarbonate de chain 0,0684

— de magnésie traces.

- — de soude anhydre. . . 0,2265 Sulfate de chaux 0,0148

j Sulfate de soude anhydre. . . 0,0890

Chlorure de sodium 0,1428

— de potassium 0,0030

Silice, alumine et oxyde de

fer 0,0329

Arsenic traces

Matière organique azotéCj soluble et insoluble 0,0358

(O. Henry.)

Il y a une source très abondante, la plus chaude et la plus sulfurée, la source Ancienne, autour de laquelle en jaillissent plusieurs autres, moindres on température, en

abondance el en sulfuration.

Les eaux de Bagnoles sont usitées en boisson, en bains, de piscine surtout, en douches, étuves eLinbalalion.

BEUXI£Ml£ nÉGIOST.

LUCHON (haute-garonnr) (2).

Élévation 313“.

Température 57“,60.

Source de la Reine.

Azote et oxygène

Sulfure de sodium 0,0508

— de fer 0,0022

— de magnésie 0,0028

Sulfate de potasse 0,0092

— de soude 0,0312

— de chaux 0,0312

Silicate de soude trace.»

— de chaux 0.0102

— de magnésie 0,0048

— d’alumine 0,0255

Carbonate de soude Iraces.

Silice libre 0,0209

Matière organique non dosée.

(Filhol.) (3)

(1) Bagnoles est à 8 kilomètres de Mende. Mende est à 89 kilomètres du uy, où l’on peut aller par Saint-Étienne, ou par le chemin de fer de Paris à Clermont et Issoire.

(2) De Paris à Limoges et à Toulouse, 691 kilomètres. De Toulouse k Luchon par Muret et Saint-Gaudens, 36 kilomètres.

< (3) Filhol, Eaux minérales des Pyrénées, p. 265,

Luchon, situé au centre des Pyrénées, résume en quelque sorte l'ensemble des eaux sulfureuses de cette chaîne. Nous avons dit qu’il avait été l’objet principal des recherches et des études chimiques relatives aux eaux sulfurées sodiques.

La multiplicité de ses sources, qui dépasse une trentaine, offre toutes sortes de nuances de température et d’altérabilité qui permettent de les adapter à des conditions pathologiques fort différentes.

Les températures prises sur IZi sources donnent de 34 à 68 degrés [Annuaire).

A côté des sources sulfureuses chaudes, il y a quelques sources à basse température, salines, ferrugineuses.

Tout ce que nous avons dit de l’altérabilité des eaux sulfurées est surtout applicable à Luchon, et varie et multiplie ainsi ses ressources.

Voici, d’après M. Filhol, les résultats de l’analyse de l’eau prise en bains, sur 9 sources, et pour un bain de 300 grammes, amené à la température de 35° par^l’addition d’une suffisante quantité d’eau froide (1).

Sulfure de sodium de 2,550 à 9,741

Hyposulfite de soude de I, 61 il 3,561

Sels alcalins (représentés par un équivalent de carbonate de soude anhydre) de 2,550 à 9,741

Chlorure de sodium environ 15

M.Lambron groupe ainsi qu’il suit les principales sources de Ludion, d’après leur action générale sur le corps de l’homme (2) :

(1) Loc. cil., p. 272.

(2) Larnhron, Notice historique H médicale sur Bagnères-de-Luchon, 1856,

EAUX SULFURÉES SODIQUES. 83

A. Ferras, Bosquet (l), sources douces et à sulfuration légère.

B. La Blanche, sources douces avec du soufre en suspension.