CI-OXYDE OU PEROXYDE DE MANGANÈSE. MllO
Équiv. = 513,75 ou 43,5.
Ce corps est le plus important de tous les oxydes de manganèse. Il sert à la préparation de l’oxygène et du chlore ; on l’emploie dans les verreries pour décolorer les verres qui contiennent du protoxyde de fer ou de l'oxyde intermédiaire.
Le peroxyde de manganèse est abondamment répandu dans la nature, tantôt sous la Tonnede cristaux prismatiques très- nets et d’un gris d’acier, tantôt en masses cristallines et radiées : on
PEROXYDE DE MANGANÈSE
donne, en minéralogie, le nom de pyrolusile au peroxyde de manganèse pur et anhydre, mais on le trouve rarement a cet état. Il contient ordinairement du spath fluor, des hydrates de sesquioxyde de manganèse et du peroxyde de fer, du carbonate de chaux, de la baryte et une certaine quantité d’eau.
On le rencontre principalement dans les terrains primitifs et intermédiaires.
Sainl-Dié, Romanèche près Mcâcon, Thiviez, la Saxe, la Bohême, fournissent de grandes quantités de peroxyde de manganèse. L’oxyde de manganèse de Romanèche contient une quantité considérable de baryte qui paraît être en combinaison avec le peroxyde de manganèse jouant le rôle d'un acide faible.
Propriétés. — Le peroxyde de manganèse est décomposable par la chaleur et laisse dégager le tiers de l’oxygène qu’il contient, en passant à l’état d’oxyde rouge de manganèse : 3Mn02 = Mn304 -)-02. Un kilogramme de peroxyde de manganèse supposé pur peut fournir environ 69 litres d’oxygène.
Le bioxyde de manganèse appartient à celte classe particulière de composés désignés sous le nom tVoxydes singuliers, c’està-dire qui ne se comportent ni comme base ni comme acide. Leur enlève-t-on un équivalent d’oxygène, on en fait des bases puissantes; vient on, au contraire, à leur ajouter un équivalent de ce gaz, on les transforme en de véritables acides : c’est ce qu’expriment les réactions suivantes :
MnO* + SOMlO = MnO.SOl + O + HO MnO* + KO, HO + O = KO, MnO3 + HO.
L’acide chlorhydrique décompose le peroxyde de manganèse et forme du prolochlorure de manganèse et du chlore : MnO* -j- 2C1H = 2110 -}-ClMn -(- Cl. C’est sur cette réaction qu'est fondée la préparation du chlore.
L'acide sulfurique concentré est sans action à froid sur le peroxyde de manganèse ; mais sous l’influence de la chaleur, il en dégage lamoitié de l’oxygène qu'il contient et forme du sulfalede protoxyde de manganèse: MnO*-j-SOs,HO = SO*,MnO -f 110 + 0.
L’acide sulfurique étendu, mêlé à des matières organiques, peut aussi attaquer, sous l'influence de la chaleur, le bi-oxyde de manganèse.
A froid comme à chaud, l’acide azotique parait être sans action sur le peroxyde de manganèse ; mais en présence d’une matière organique qui s’empare d’une partie de l’oxygène de l’oxyclc, l’acide azotique produit de l’azotate de protoxyde de manganèse.
L’acide oxalique est décomposé par le peroxyde de manganèse et donne de l’oxalate de protoxyde de manganèse et un dégagement d’acide carbonique. Un équivalent cïe peroxyde produit 4 volumes ou 2 équivalents d’acide carbonique ; en effet l'acide oxalique ayant pour formule C20S,3I10, on peut représenter ainsi la réaction : 2(CÎ0:,,3I10) -f-MnO* = CW, MnO + 6110 -f- 2CO .
PEROXYDE DE MANGANÈSE
L’acide sulfureux forme avec le peroxyde de manganèse un mélange d'hyposulfate et de sulfate de protoxyde de manganèse :
S02 -f MnO2 = S03,Mn0 ;
2S02 + MnO2 = S205,Mn0.
3S02 4- 2Mn02 = S03,JIn0 + S205,Mn0.
Lapotasseet la soude chauffées à l’abri de l’air avec le peroxyde de manganèse le dédoublent en acide manganique et en hydrate de sesqui-oxyde de manganèse (M. Mitscherlich) :
35In02 + KO, HO = Mn03,K0 + Mu203,H0.
Le peroxyde de manganèse chauffé avec de la potasse en présence de l’air ou d’un corps oxydant, se transforme complètement en manganate de potasse : Mn02-f-0-|-K0,H0 = MnO3, KO -f- HO.
Cet oxyde se dissout dans le verre et dans le borax, et les colore en un beau violet foncé.
On le distingue facilement du sesqui-oxyde ; en effet ce dernier oxyde n est attaqué que très-difficilement par l’acide sulfurique concentré qui dissout au contraire avec rapidité le peroxyde de manganèse. En outre, le peroxyde de manganèse donnepar la trituration une poudre d’un gris très-foncé, tandis que celle du sesqui-oxyde est brune.
Préparation. — On peut obtenir le bi-oxyde de manganèse par divers procédés.
1° En chauffant avec du chlorate de potasse l’un des autres oxydes de manganèse, et particulièrement le sesqui-oxyde :
6Mq203 + CIO5, KO = rninO2 -f- C1K.
rouge temP®rature troP élevée changerait le peroxyde en oxyde
2° En traitant l’hydrate ou le carbonate de protoxyde de manganèse, en suspension dans l’eau, par un excès de chlore :
2MnO + Cl = ÇlMn + MnO2.
.maVMjS* ma.n&,an^se P^paré par cette méthode con- (ï BerthiS; Pulverulent> fiui a pour formule MnO2, HO
nates^lcahnTnnp^pe manganates ou les permanga-
qui est le mémo ' acic^e® e^endus. On obtient ainsi un hydrate qui est le même que le procèdent (M. Mitscherlioht
précipîmCmfo°nnn Z6 bl'omale de protoxyde de manganèse, il se
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MANGANATE DE POTASSE.
Usages. — Ce corps est le plus important des oxydes de manganèse. 11 sert à préparer l’oxygène et le chlore : il est employé dans les verreries pour peroxyder le fer, et décolorer les verres qui contiennent du protoxyde de fer ou de l’oxyde de fer intermédiaire.
COMBINAISONS ACIDES DU MANGANÈSE AVEC l’OXYGÈNE.
On connaissait depuis longtemps un composé qui se produit lorsqu’on fait fondre de la potasse avec du peroxyde de manganèse et du nitre ; on savait que ce corps communique à l’e°au une teinte verte, et que sous l’influence d’une grande quantité de ce liquide, la couleur passe du vert au violet et ensuite au rouge ; cette propriété singulière lui avait fait donner le nom de caméléon minéral.
MM. Chevillot et Edwards reconnurent la véritable nature de ce corps et démontrèrent qu’il contient un acide particulier, l’acide manganique : plus tard M. Mitscherlich étudia de la manière la plus complète l’action des alcalis sur le peroxyde de manganèse; il mit hors de doute l’existence de deux acides du manganèse et fit connaître leur composition et leurs principales propriétés.
L’acide manganique prend naissance lorsqu’on calcine au contact de l’air ou en présence d’un corps oxydant du peroxyde de manganèse avec de la potasse. On forme ainsi du manganate de potasse qui a pour formule : Mn03,K0.
On n’a pu jusqu’à présent obtenir l’acide manganique isolé ; quand on traite un manganate par un acide, l’acide manganique se décompose immédiatement.
MANGANATE DE POTASSE. MnOs,KO.
Èquiv. = 1231), Ci ou 98,G3.
Lorsqu’on dissout dans une petite quantité d’eau le produit de la calcination, au contact de l'air, ou mieux dans un courant d’oxygène, d’un mélange de poids égaux de peroxyde de manganèse et de potasse, et qu’on abandonne la liqueur à une évaporation lente, on obtient des cristaux verts de manganate de potasÆ qu’on peut dessécher ensuite sur une brique ou sur une plaque de porcelaine dégourdie.
Le manganate de potasse est d’une grande instabilité : il cède facilement une partie de son oxygène à un grand nombre de corps, et tend à se décomposer en potasse et en sesqui-oxyde de manganèse : toutes les matières organiques le détruisent ; aussi sa dissolution ne doit jamais être filtrée sur du papier. Un excès de potasse donne de là stabilité à ce sel. Soumis à une température rouee. il se décompose en oxygène, en sesqui-oxyde de manganèse et en potasse : 2(MnÔs,K0)2K0-f-Mnî0s-|-08.
ACIDE PERMANGANIQUE.
Le manganate de potasse en présence d’une grande quantité d’eau, se transforme en permanganate de potasse qui est rouge, et laisse déposer de l’hydrate de peroxyde de manganèse : dans cette décomposition, 2 équivalents de potasse deviennent libres : 3(MnO»,KO) + 2 HO = Mn207,K0 -f- MnO*+ 2(KO,HO).
Le manganate de potasse peut se transformer dans une grande quantité d’eau froide en permanganate de potasse, sans laisser déposer d’hydrate de peroxyde de manganèse ; l’oxygène tenu en dissolution dans l’eau détermine alors l’oxydation du manganate.
Ces réactions expliquent le changement de teinte du caméléon minéral, lorsqu’on étend d’eau sa dissolution.
Un acide même très-faible, l’acide carbonique, par exemple, fait passer au rouge la teinte verte du manganate ; il se forme du permanganate de potasse qui est rouge, et un sel de protoxyde de manganèse :
o(Mn03,K0) + 4S03 = S03,MnO + 3(S03,KO) + 2(Mn207)KO).
Un excès d’acide déplace l’acide permanganique : si la liqueur est légèrement chauffée, elle se décolore, parce que l’acide permanganique se décompose par une faible élévation de température.
Les acides en eux, tels que les acides sulfureux, phosphoreux, tiansforment le manganate de potasse en un mélange
d un sel de potasse et d’un sel de protoxyde de manganèse * Mn03,K0 -(- 2S02 = S03,K0 -|- S03,MnO. wn&anese .
Le manganate de potasse est isomorphe avec le sulfate, le sélemate, le chromate de potasse, et dans les manganates neutres,
ifln116! dtù l’acide est à l’oxygène de la base comme 3 : 1 (M. Mitscherlich).
ACIDE PERMANGANIQUE. Mn2G7.
Équiv. = 1387,5 ou lit.
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