DU
les lbP:….
Cette fonction K, n’est pas seulement fonction de la température, elle l'est aussi de la pression.
Ces définitions posées, cherchons à relier ensemble les diverses fonctions
oh, K..
1° Relation entre K, et K,. — Les pressions partielles sont proportionnelles
(*) On peut se demander s'il est possible de définir indifféremment les concentrations relatives par le rapport des pressions partielles de chacun des corps à la pression totale de l’ensemble, ou par le rapport des nombres de molécules de chacun des constituants au nombre total de molécules présentes; en fait, ces définitions ne sont identiques que si les corps considérés se conduisent rigoureusement comme des gaz parfaits. Or, cette hypothèse est indispensable à l'application de la loi d'action de masse; nous définirons donc indifféremment les concentrations relatives d’après les pressions partielles on d’après les nombres de molécules de chacun des corps.
(?) Ces concentrations relatives étant toutes inférieures à l’unité nous leur avons réservé les lettres minuscules, laissant les majuscules pour représenter les autres concentrations qui peuvent être des nombres beaucoup plus grands.
(5) Nous n'avons trouvé cette notion abstraite que chez de rares auteurs, notamment dans un cours professé à l'École Polytechnique en 1919, par M. Étienne, professeur à l'École des Mines, sous le nom d’ « Applications de la Thermodynamique à la Chimie » et dans le Tome I de la Thermodynamique de M. H. Bouasse (Principes généraux. Chapitre IV : Règles des phases et théorèmes de Gibbs, p. 154 et suiv.). D'ailleurs cet auteur utilise également les concentrations [A] (&b : Dissociation des systèmes homogènes, p. 246), mais sans relier explicitement ces deux sens du mot concentration.
Poe
aux concentrations relatives, le facteur de proportionnalité étant la pression totale P:
(8) Data La fonction K, s’écrira donc
ca [4.[m]v.
Le |eNaNEUes
PAru+. af,
L’exposant de P est l’excès du nombre de molécules des corps du deuxième membre de la réaction (2), sur le nombre de molécules des corps du premier membre. Appelons-le du nom de « contraction » de l'équation chimique proposée et posons (‘)
(10) n—=Ài+p+...—a—f6—..
La fonction K, s'écrit alors
(11) K= Keep?
2° Relation entre K.et K,. — Nous l’obtiendrons en recherchant la relation liant les concentrations | A ] et les concentrations relatives | a].
Sous les conditions normales de température et de pression, une moléculegramme de gaz occupe le volume moléculaire, soit environ 22',4.
Sous les conditions T et P (mesurées en atmosphères), ce volume est
- Llitres.
Un litre contiendra
Et si la molécule À se trouve sous la concentration relative [a] un litre
contiendra PES
[a] x ——{ molécules-grammes.
(*) Cette variation x est positive ou nulle, d'après les conventions adoptées (cf. note »,
page 5).
oies
Or, ce nombre est la concentration en molécules-grammes par litre | A] que
nous avons définie précédemment :
P 279 (2) [AÏ= [a] x % x TE ce qui s’écril encore
P (12!) FAJ= al x
La fonction K., s'exprime donc en fonction de K, par la relation
PA
(43) Ro, *(o,0821T }
l’exposant » ayant la valeur définie par l'égalité (10). Cette relation comparée à celle qui lie K, et K,(11) donne également K tr er (4) + (o,o82rT )" 3 Relations entre K,, et K,, K,, trations <A > (molécules-grammes par volume moléculaire) et [ A] (molécules-
K,. — D'après leur définition, les concen-
grammes par litre) sont liées par la relation simple
Il s'ensuit que les fonctions K. et K,, sont liées par
(13) KP Re (00 4 )e:
Si nous rapprochons cette dernière relation des relations (12) et (13) nous obtenons
L'ensemble des définitions, des fonctions K qui en dérivent, et des relations qui les lient peut être représenté schématiquement par le tableau suivant :
