CO, + H,= CO + H

Les équilibres des deux premiers groupes sont nombreux. Ceux du troisième groupe sont plus rares; ils peuvent fréquemment être décomposés en équilibres des groupes précédents. Nous ne considérerons pas d’équilibres à la formation desquels prennent part plus de quatre corps; de tels équilibres sont extrèmement rares et Le plus souvent ils peuvent être décomposés en plusieurs équilibres des trois premiers groupes.

Les fonctions K/', s'expriment au moyen des concentrations relatives des constituants des équilibres. Le calcul des concentrations à l'équilibre en fonction de K/, nécessitera la résolution d’un ensemble formé de plusieurs systèmes

(:) Dans l'Énergétique des réactions chimiques (B. 1, p. 211), M. G. Urbain étudie les systèmes classés d'après leur ordre : un système du premier ordre peut être réalisé à partir d’un seul constituant; un système du second ordre à partir de deux constituants (constituants indépendants). Un système soumis à une seule réaction comme ceux que nous schématisons mettra en présence un nombre de corps égal à son ordre augmenté d'une unité : il y a donc identité entre notre classification et celle de M. G. Urbain; un système du pre-

mier ordre fait partie de notre premier groupe et inversement. Notre classification sera donc celle de M, G, Urbain,

te d'équations du type suivant :

COR OR = PRE Are].

CSS AE AMIE Be SE

auxquelles il faut adjoindre nécessairement : (32) (3)[a]+[b]+...+[/]+[m] +... 7.

Les équations /,( )—o expriment des relations entre les concentrations des corps prenant part aux équilibres considérés; elles relient les nombres de molécules des corps résultants aux nombres de molécules de corps réactants, et se déduisent directement du principe de la conservation de la matière. Il y aura autant d'équations du type (1) et (2) que d’équilibres distincts à considérer.

La résolution algébrique de tels systèmes où l'équation (1) n’est pas du premier degré, pose un problème difficile et laborieux. On est obligé de faire appel aux méthodes graphiques; la résolution graphique dépend de la possibilité de représentation plane de l'équation [1, (31)].

Cette représentation sera facile dans le cas de deux variables (équilibre du premier ordre); dans le cas de trois variables (équilibre de deuxième ordre), l'emploi de la représentation triangulaire, qui permet d'étudier les alliages ternaires, fournira la solution du problème; enfin, les équilibres du troisième ordre (quatre constituants) pourront être, dans certaines conditions, représentés par le diagramme carré ('). Les équilibres formés à partir de cinq constituants échappent à toute tentative de réprésentation graphique. C’est pour nous une raison de plus de les écarter de notre étude.

Notations et écriture. — L’équation de la loi d'action de masse, telle que nous l’écrivons met au numérateur les concentrations des corps du deuxième membre, et au dénominateur celles des corps du premier membre. Dans l'expression schématique des équilibres, nous traduirons cette habitude en écrivant d’abord les coefficients des corps du deuxième membre, classés par ordre décroissant, puis ceux du premier membre, que nous ferons précéder du signe — ; enfin nous enfermerons dans une parenthèse l’ensemble des nombres

(1) Dans le cas général, la représentation graphique des équilibres du troisième ordre ferait intervenir le tétraèdre régulier et nécessiterait l'emploi de la géométrie descriptive, L'étude de ce cas général fera l’objet d'une étude ultérieure,

D 7 va ainsi écrits. Ainsi les équilibres du premier ordre, deuxième ordre, troisième ordre s’écriront schématiquement :

AU 50, NH PET OH EN, FOO SEM OEE2S0

En raison des conventions précédemment admises (note 2, page 5}, la somme des coefficients positifs placés dans la parenthèse est au moins égale à la somme des coefficients négatifs.