CHAPITRE I

ÉQUILIBRES DU PREMIER ORDRE : DEUX CONSTITUANTS. Formules générales. — Le type le plus simple de ces équilibres est la disso-

ciation de l’hydrogène : H, = 2H. C’est celui des dissociations et des formes allotropiques gazeuses. Le système (31) se réduit alors à deux équations, nous lécrirons (3) { d'u veiE

Me mite.), (Al):

L’état du système est complètement déterminé quand on connaît une des deux quantités [ a | ou [b]. On peut aussi le définir au moyen du degré de dissociation + que nous définirons comme étant le rapport du nombre de molécules dissociées au nombre total de molécules initialement présentes. La fonction K, peut s'exprimer en fonction du degré de dissociation :

Soit, d’une façon générale, l'équilibre schématique (A représentant l’atome du corps considéré) et dont la forme abrégée (‘) est (r, —p)

(33) BANE erAs

(!) Voër notations et écriture, ci-dessus, page 16. (2) Nous supposerons $ g, donc 7 > p, ce qui est conforme à nos conventions.

oies

les coefficients p, q, r, s étant nécessairement liés par la relation (34) DANS:

Soit 7 le coefficient de dissociation; à l'équilibre, le système est composé de

p(i—T) molécules de A;,

TC molécules de A..

Les concentrations relatives des deux constituants sont donc

; NAS) 1 (35) RCA Do 7 PR JD:

TT BTE ne)

et la fonction K, relative à cet équilibre, s'exprimant par

(36) Ke

prend la forme un peu compliquée

7” Ti

pr Grp par)

On voit donc que, si les coefficients p, g, r, s sont fixés numériquement, K, dépend uniquement de +. À une valeur de = correspond une valeur de K,, et inversement une seule valeur de + correspond à une valeur déterminée

de K,.

Classification. — Nous classerons les équilibres du premier groupe suivant la valeur du produit constant pq = rs.

Deux exemples d’équilibres pour lesquels les deux nombres p et r sont identiques appartiennent à la même forme. De même un équilibre de schéma (ar, — np) est identique à l'équilibre (r, — p). Nous ne devrons considérer en fin de compte que les équilibres pour lesquels les nombres r et p sont premiers

El Ver

entre eux. Les principaux de ces équilibres, dont nous calculerons les fonctions K,, sont les suivants :

Schéma.

RENE RE DS RTE (2,:—1) de NON AE (3, — 1) SP TE à SCAN (4, — 1) De 20 (2, — 1) voir ci-dessus pq — 2 RSR à L xX RDS D (2, — 1) » pq = 2 TÉMOE-NS0 (9,1) » pq = 3 DUB, 2 C9 (3, — 2) MORE DOCNO == oeil (2, — 1) » Pg—=>2 CCE dR (8, — 1) 12 DSCNO ENT RU (3, — 3) » pa =—=6 AE M PP M: (12, — 1) PS = lp 9 ASS

1° pq = 2, Équilibre (2, — 1) (type: H, = 2H): La fonction K, relative à cet équilibre est égale à

(38) Ke Nous avons utilisé cette formule pour le calcul des équilibres chimiques (vorr troisième Partie, p.112, 127 etsuiv.). Dans ces calculs nous déduisons + deK,, par l'intermédiaire de K,. Nous avons dressé une table donnant par simple lecture = en fonction de K, pour les valeurs de K, comprises entre 1.107 et 5.10°. En raison de l’encombrement de cette table nous ne faisons que la citer ici, nous réservant de la donner in extenso dans un autre Ouvrage.

=, Équilibre Et) ASS JA). Ex Se 354

La fonction K, est égale à

(39) Hat} (Gt)

3° pq = 4. Le seul équilibre nouveau possible est

its ee (A, S4A).

(Les deux autres 1 <4=2%X2 et 2 <2—/>%<1 étant identiques à l'équilibre étudié au paragraphe 1°) 2967"

40 d RE jo) (1=-3T) (Tr — 7)

Mon

4° pq = 6. Les formules nouvelles possibles sont :

D = C0) (exemple : l'ozone 20,30, ).

M AO D CITE a Équilibre 25332 0themats, —2) (24523 A0)E (41) RE b. Équilibre 1x6 —6 x, schéma (6, — 1) (ASS OADE (42) Ke re

5° pq — 8. La seule formule nouvelle possible est : 1 X8—8%< 1, schéma (8, —:) (AS TAN

6° pq — 12. Les formules nouvelles possibles sont :