PROPORTION D'IODURE DE POTASSIUM

Ù € 0 Concentration. ROSE NE RENE SRE Aro Pad Taux As?03 en Iode N/10 libre Taux Iode N/10 libre Taux d’oxydation milliéquivalent pour 4Uems d’oxydation pour4)em$ d'oxydation sansiodure par litre de liquide Asy/As total de liquide ASy/As total (Cftableau 2) cms cm ÉD. re 14,9 62,8 2%, 40, 9%,5 DR dE 6,3 68,5 142 4, 98,3 DRM TA 2; 80, f,2 58, 100, ARLES 0,6 85, 1,3 - 68, »

Nous avons ensuite étudié, pour une concentration déterminée en As°0*, l'effet de dose croissante d'iodure. Nous avons parallèlement examiné l'influence d'une quautité équivalente {au point de vue moléculaire) d’iodure de sodium.

Le tableau ci-dessous résume nos résultats. L’acide arsénieux et l'iode ont été employés en solution N/10 (C = 100).

lodure 0}, a — " — EU - Ù 1 10 20 30 40 oÙ Iode N/10 libre | KI. ; 5 8,. 14,9 24, "29,8 34, dans 40 cmsde PR Del Na 472. 1,8 78,2 14,5 24, 929,5 33,1 38,2

Taux d’oxydation As,/As total. 95, 80, 62,8 40, 25,5 15, k,5

Ce tableau montre d’abord que, à molécule égale, les deux iodures peuvent se remplacer mutuellement, puiqu'ils produisent exactement le même effet.

Par addition d’une quantité suffisante d’iodure, la réaction peut être en quelque sorte totalement inversée, puisque dans le cas que nous avons étudié, sans addition d’iodure, l'équilibre s’établit

nt |< jar

lorsque 95 9/, de l’arsenic total ont été transformés en arsenic pentavalent (As?0i) tandisque que, avec addition de 50 ?/, d’iodure, la réaction s'arrête dès que le taux de l’arsenic pentavalent a atteint 4,5. Autrement dit 95,5 °/, de l’arsenic total restent à l’état trivalent (As?O*).

Enfin, comme le met en évidence la traduction graphique du phénomène (graphique n° 2, p. 20), l'équilibre qui au début se déplace rapidement avec des quantités relativement faibles d’iodure ne se déplace que de plus en plus lentement quand on arrive aux grosses concentrations, de sorte que, en prolongeant la courbe, il semble qu'il faille une concentration infiniment grande en iodure pour inverser entièrement la réaction, autrement dit pour empécher totalement l'oxydation d’As?0O*.

4° Influence de l’alcool. — Dans l’étude que nous poursuivions, l’insolubilité dons l’eau des dérivés phénylés de Tacide arsénieux nous obligeait à opérer en milieu alcoolique, c’est pourquoi nous avons été amené à étudier l'influence de l'alcool sur la marche de la réaction.

Comme pour le cas de liodure, nous avons successivement examiné l'influence de l'alcool sur sa vitesse et sur son équilibre.

Influence de l'alcool sur la vitesse de réaction. -- Les résultats sont présentés dans le tableau ci-dessous. L’acide arsénieux et l’iode sont à la concentration C— 100 (N/10); le milieu contient 50 0}, d'alcool en volume. La température était de + 30°.

SAIT CARE ETS 5m. 10m. 20m. 40m. 1h.20 2h.40 10h.

jeNANDEDOUE Age A7enG 16m? jen 13ent2 Ajen 11em0$

Taux d’oxydation 50:5 565 ? :

Asv/As total 59,9 63, 67, 71,5 »

On peut donc dire qu’au bout de deux à trois heures, à la température de 30°, la réaction arrive à son état d'équilibre.

C’est à peu près le même chiffre que pour le cas de l’iodure.

Nous avons traduit graphiquement côte à côte les vitesses de réaction observées pour les trois cas envisagés ; sans iodure ni alcool, avec iodure et avec alcool. Les courbes obtenues mettent bien en évidence l’action de l’iodure et de l’alcool sur la vitesse et l'équilibre de la réaction (graphique n° 4).

RE HARAS Sn: al 90 = Hi E > AS ta #18 7 È < 60 :

[= EH :| == 50 f Si 2 CA 40 ; & = 30 k er S 20 È 10 os) 0 EEE EN fu JE Se 05020 40 6 80 100 120 140 160 180

Temps en minutes 1° seule

Vilesses comparées dela reaction 2*en présence d'alcool

3’enpresence de KI Graphique N°1

Influence de l'alcool sur l'équilibre. — Nous nous sommes d'abord assurés que l'équilibre était indépendant du sens de la réaction, La réaction, même en présence d'alcool, reste done une réaction d'équilibre.

Nous avons tenu aussi à examiner si l'acide iodhydrique ne réagissait pas sur l'alcool. Nous avons constaté que dans les limites de durée de nos expériences, cette petite erreur était tout à fait négligeable. Nous croyons inutile de relater ces expériences.

Ces deux points établis, uous avons étudié l'influence de l'alcool sur l'équilibre, en calquant nos expériences sur celles de l’iodure, c’est-à-dire en déterminant le déplacement de l’équilibre en fonction. de la concentration en alcool.

Les réactifs sont employés à la concentration © = 100 (N/10) et ont été maintenu 3 jours à + 30°. La concentration de l’alcool

a varié (en volume) de 0 à 75 ?/;.

Voici les résultats obtenus :

Re: EE

17em8