CHAPITRE Il

Etude de la Réaction entre l'Iode et les dérivés phénlyés de l'acide arsénieux,

Notre étude a porté sur les oxydes de monophénylarsine, de diphénylarsine et la triphénylarsine et, pour l’étude de la réaction inverse,sur les composés oxygénés de l’arsenic pentavalent correspondanis, c’est-à-dire l'acide diphénylarsinique et l’hydrate d'oxyde de triphénylarsine.

Avant d'aborder l'étude de la réaction de l’iode sur les dérivés de l’arsenic trivalent et celle de la réaction inverse c’est-à-dire de l'acide iodhydrique sur les dérivés de l’arsenic pentavalent, nous allons exposer brièvement la préparation de ces divers corps à partir des produits fournis par l’industrie.

Réactifs.

1° Oxyde de Monophénylarsine C6H°-As = O, PM = 168.— Nous avons préparé ce produit à partir du chlorure de monophénylarsine CSH°-AsCI? obtenu par distillation: fractionnée dans le vide du mélange industriel des chlorures de phénylarsine bruts. Ce chlorure de phénylarsine titrait 85 à 90 ‘/, de produit pur. Les principales impuretés était le chlorure d’arsenic AsCI*, le FRÈt nyle (C6H°)? et le chlorure de diphénylarsine.

Environ 150 gr. de ce produit ont été traités par 300-400 cm a eau en présence d'héliantine et additionnés de lessive de soude jusqu'à teinte jaune persistante. À la suite d’un broyage énergique, la masse poisseuse des oxydes se rassembla au fond du mortier. Après décantation du liquide surnageant et lavage à l’aide d’une petite quantité d’eau. la masse ne tarda pas à se solidifier. Elle fut traitée au bain-marie par une solution de soude à 10 ?/, en quantité suffisante pour dissoudre l’oxyde de diphénylarsine, tandisque

le diphényle et l’oxyde de diphénylarsine insolubles dans la soude, restèrent inattaqués. Au liquide décanté et filtré fut ajouté, en présence d’héliantine, de l’acide chlorhydrique jusqu'à coloration rose. L’oxyde de monophénylarsine se précipita sous forme d’une masse pâteuse qui bientôt devint solide. Ce produit lavé et séché fut purifié par cistallisation dans l'alcool. Il pesait alors environ 70 gr. Il fut titré comme nous l’indiquons plus loin :

Priseid'essal. Rene 0,3931 0,3060 Iode N/10 consommé. ..... ROIS do Caleulé d’après Fiode..... 0,3890 0,3025 PM CSHÿAs = Q,=..468 4% iode N/10 = 0,0084

Le titre est donc voisin de 99°},

CSH° LS 2

2° Oxyde de diphénylarsine As AZ PM —474. — | EthÉ

66 gr. de chlorure de diphénylarsine cristallisé pur ont été dissous dans 250 em* alcool à 95° et traités par 32 à 33 gr. de soude pure dissoute dans 60 à 70 cm* d’eau. Après addition de 3 à 4 fois son volume d'eau, le liquide fut épuisé à quatre reprises par 100 cm de chloroforme. Par évaporation du chloroforme, l’oxyde cristallisa. Les cristaux furent broyés avec environ 40 cm° d'alcool, essorés et séchés à l'air. Ils pesaient environ 57 gr

Le produit a été titré comme il est indiqué plus loin :