PRICE

: L'hydrolyse par l’acide acétique à ébullition se continue lorsqu'elle est déjà commencée, c’est-àdire lorsque l’urine date de quelques jours, et alors les résultats sont faussés.

Il importe essentiellement pour avoir des résultats exacts, en SOiBa, des éthers de Baumann, d'opérer sur des urines d’un jour; ces corps, en effet, s'hydrolysent rapidement et au bout de quelques jours on n'en trouve plus dans les urines.

Salkowski mélange deux solutions saturées à froid d’hydrate de baryte et de chlorure de baryum, et en ajoute 100 c.c. à 100 c.c. d'urine, les laisse déposer et filtre. |

On prélève 160 c.c. du filtratum correspondant à 80 €.c. d'urine, acidule fortement à HCI et chauffe au bain-marie tant que le liquide reste rouge.

Il se forme un second précipité correspondant aux phénylsulfates.

Le premier précipité de SO‘Ba, mélangé de phosphates et oxalates, est lavé à l’eau chargée d'acide nitrique. C’est là l'inconvénient de ce procédé; le sulfate de baryte se dissolvant beaucoup plus dans l'acide nitrique que dans l’acide chlorhydrique.

Nous avons, en effet, constaté expérimentalement que 100 c.c. d’eau contenant 5 p. 100 d'AzO'H dissolvent 26 milligrammes de SO‘Ba.

Modification. — On peut facilement modifier cette méthode de facon à éviter cette erreur.

Au lieu de mélanger parties égales de solution barytique et d’urine, il suffit d'ajouter 20 c.c. de la

liqueur à 100 c.c. d'urine. On obtient ainsi un liquide alcalin qu’on peut porter à ébullition pour agglomérer le précipité, sans avoir à craindre l’hydrolyse des éthers de Baumann très stables en liqueur alcaline.

On laisse refroidir vers 40° à 50°, ajoute 7 c.c. d'acide chlorhydrique, agite pour remettre le précipité en suspension, laisse déposer et décante la liqueur sur un filtre.

Le précipité est lavé à l’eau distillée chaude, puis recueilli sur un filtre sans pli.

Le filtratum, obtenu avant les lavages, est porté à ébullition lente pendant vingt minutes, on rétablit Le volume primitif, et laisse déposer le précipité correspondant aux phénylsulfates. Après lavage on recueille S0*Ba:

C'est la méthode de Salkowski ainsi modifiée que nous avons employée dans nos dosages.

Nous l’avons comparée au procédé de Baumann et avons toujours obtenu des résultats concordants.

La rapidité du dépôt de SO'Ba dans la méthode de Salkowski nous l’a fait préférer.

Le précipité de SO“‘Ba obtenu par ces différentes méthodes, recueilli sur un filtre sans pli, est desséché à l'étuve à 110°.

On retire le filtre sec, l'ouvre sur un papier glacé et fait tomber le précipité.

Le filtre est brülé dans un creuset de platine, puis calciné sur un bec Berzélius jusqu'à obtention de cendres blanches. On laisse refroidir et ajoute le précipité de SO'Ba recueilli sur le papier glacé. On