VAS 20 ONE

Acide pa ratoluilamino-f-paratoluilimino-2-pentanoique.

CH3— CH — CH2— C — CO2H | li H Az CS H:CH3; Az — C6 H* CH:

En abandonnant les eaux mères de la préparation à l’évaporation spontanée ou en distillant auparavant la majeure partie de l’éther, on obtient un nouveau dépôt, cristallin cette fois, qui se compose en grande partie d'acide p-toluiluvitonique. Si on le lave au chloroforme bouillant, le chloroforme de lavage lui enlève un autre produit et abandonne par refroidissement des cristaux blancs qui fondent à 238° sans aucune décomposition et se solidifient ensuite en cristaux aciculaires identiques à ceux obtenus pour l’aniline.

Ces cristaux sont solubles dans l’acide sulfurique concentre et se précipitent lorsqu'on étend d’eau.

Analyse £

0%",1664 de matière purifiée par cristallisation dans l'acide acétique et lavage au chloroforme ont donné o0,1115 et 0,4492 d’anhydride carbonique.

Calculé Calculé pour pour CHR A7 CE Trouvé. C:#H°0 Az? O (d’après Büttinger).

(CHERE HS 00 73,65 78,08 Le RNA 7,09 75 44 6,85

$ 5.— ACTION DE L'ORTHOTOLUIDINE SUR L'ACIDE PYRUVIQUE-

On mélange en solution éthérée des proportions équimoléculaires d'acide pyruvique pur et d’orthotoluidine purifiée par distillation (passant à 195°). L’apparence est différente ici de celle qu’on observe avec l’aniline et avec la paratoluidine. La liqueur rougit, mais il ne se {ail aucun précipité tant que le mélange n’est pas complètement effectué. Au bout de quelqne temps, la liqueur se trouble et s’échauffe violemment jusqu’à provoquer l’ébullition de l’éther; à parur de ce moment, le précipité se forme très vite ; en une heure tout est pris en une masse

compacte difficile à agiter.

On essore et on lave à l'éther. Ultérieurement il se forme un nouveau dépôt assez faible qu'on met de côté; finalement il ne reste qu'un résidu résineux insignifiant.

Le premier dépôt est un mélange d’acide o.-toluilpyruvique, fondant à 146° en se décomposant, et d’un produit blanc stable fondant à 232° sans se décomposer.

Le second dépôt consiste en acide o.-toluiluvitonique fondant à 252°. Cette faible proportion de composé quinoléique coïncide avec un meilleur rendement total des deux autres produits et avec un moindre résidu final; cette observation est entièrement d'accord avec les considérations théoriques qui rendent compte du mécanisme de la réaction : deux molécules d'acide pyruvique s’unissant à une seule de base pour produire le composé quinoléique, la seconde molécule de base employée dans l’expérience reste inactive et contribue à l'accroissement du résidu résineux : ce résidu diminue donc en même temps que la proportion de composé quinoléique formé.

Pour séparer en ses constituants le premier dépôt, il suffit de le traiter à plusieurs reprises par le chloroforme bouillant ; finalement il reste sur le filtre l'acide o.-toluiluvitonique; les liqueurs abandonnent à l'état cristallisé le composé blanc.

Pour purifier le second dépôt, on le débarrasse, à l’aide de chloroforme chaud, du produit blanc et, à l’aide d’alcool bouillant, d’une petite quantité d’acide 0.-toluilpyruvique.

CH3 — C — CO2H A CS H*CH3 donne avec l'acide sulfurique concentré une belle colora-

L'aci : ; acide 0.-toluilpyruvique

uon violette.

CH3 — CH — CH?2— C— CO2H | Il H — Az CH CH3 Az C6 H* CH3 rifié à plusieurs reprises par cristallisations dans le chloroforme chaud; il fond alors à 232° sans se décom-

Le produit blanc a été pu-

poser et se concrète par refroidissement en cristaux aciculaires caractéristiques.

Il se dissout dans lacide sulfurique concentré sans le colorer et se précipite lorsqu'on étend d’eau.

Analyses :

gr I... 0,3026 donnent o,1912 d'eau et 0,7984 d’anhydride carbonique.

H=0:2369 » 0,2137 » 0,887 d’anhydride carbonique.

MIN 0,251 » 0,1606 » 0,6699 d’anhydride car- IV 0, 2%74 ) 0,1416 » 0,6016 d’anhydride car- VEm0:33506 » 25,6 d'azote à 14° et sous la pression det/6322 VE 0,3540 » 28,8 d’azote à 22° et sous la pression e707e Calculé pour Calculé Trouvé. È CHrA7O pour — (d’après C#H2A7 07 TT II. III. IV. Ne VI. Bôttinger). Core GO 70072-02872 70872, 1000) » 58,08 HEC; 09 GE OPMBE O7 TION O0) 0 20) » 6,85 Az 0:05 » » » DOS OT M0 27000700

Enfin le produit semble s’altérer par dissolution dans l'alcool absolu chaud; un échantillon traité de cette manière a donné les nombres suivants :

0%,2603 ont donné 0,1864 d’eau et 0,7212 d'anhydride carbonique.

L'acide 0.-toluiluvitonique