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mais, en réalité, la réaction n’est pas celle-ci, car on trouve à l’analyse

Calculé Trouvé. pour er, le trimésate d’éthyl I. IT. C5 H18 06.

Cr eue 45,79 45,69 61,22 5 SE HO 0 PO MAS 6,56 6,29 6,12

Il se pourrait bien que ce corps contienne du chlore et ait, par exemple, pour constitution

OCH° cH-CC CO: C:H:

Calculé.

CÉPOUPITOG RE Se last este demtdée 46,53 PORTO EE ec nee 7,20

Ce serait le composé correspondant à ce corps, obtenu par Würtz et Frapolli, en faisant réagir le gaz chlorhydrique sur un mélange d’alcooi et d’aldéhyde ordinaire.

Une expérience particulière a d’ailleurs montré que ce corps solide se formait non pas aux dépens du composé de M. Genvresse, mais, au contraire, avant lui, et qu’il constitue, par conséquent, un composé de transition entre ce corps et le pyruvate d’éthyle.

jours souillé de gaz chlorhydrique dont la distillation seule est impuissante à le débarrasser complètement. Quoi qu’il en soit, ce procédé est bien supérieur au précédent, et j'ai pu obtenir par son emploi une assez forte proportion d’éther (60 à 65 pour 100 du rendement théorique).

Cependant ce n’est pas à ce mode opératoire que je m'en suis tenu définitivement (1). Jai indiqué précédemment (?) que, dans des conditions que j'ai précisées, l’éthérification de l’acide pyruvique s'effectue intégralement avec les alcools amyliques : j'ai réussi à appliquer au pyruvate d’éthyle cette méthode aussi vieille que la découverte de l’éthérification elle-même.

On fait bouillir pendant quelques heures au réfrigérant ascendant, et sous la pression habituelle, le mélange équimoléculaire d’alcool absolu et d’acide pyruvique cristallisable (le thermomètre marque environ 83° pendant l’ébullition). Puis on distille lentement dans le vide avec un appareil à boules; il passe d’abord un peu d’alcool et d’eau, puis le pyruvate d'éthyle. Lorsqu'il ne reste plus dans le ballon qu’une petite fraction de ce qui le remplissait au début (un dixième environ), on ajoute un peu d’alcool et l’on continue le fractionnement. On obtient ainsi plus de 90 pour 100 du rendement théorique; en outre, le pyruvate d’éthyle ainsi obtenu est absolument puretne renferme, ni acide chlorhydrique, ni produits de condensation.

Une opération effectuée sur 300%" d’acide a fourni plus de 350f" d’éther pur et n’a laissé qu'un résidu de 108 à odeur légèrement piquante, sans la moindre carbonisation.

L'éther pur est un liquide presque incolore, très légè-

(*) J'ai également essayé, mais sans aucun succés, de préparer le pyruvate d’éthyle au moyen du pyruvate de sodiém et du bromure d’éthyle en solution alcoolique.

(2) Bull. Soc. Chim., t. IX, P. 136; t. XI, p. 564.

rement jaunàtre, d'une odeur agréable voisine de celle de Pacétate d’éthyle, distillant à 66° sous une pression de 18 à 20°”, sans aucune décomposition, à 155°, sous la pression atmosphérique, en jaunissant légèrement.

Sa densité à 14° est de 1,080.

Il est assez soluble dans l’eau; sa solution aqueuse se décompose rapidement en eau et alcool.

Cryoscopie. — On a effectué la détermination ceryoscopique dans l'acide acétique.

Point de congélation de l’acide employé. 16°,43 Poids: d'acideseMmployé,,. 220.100 0 0 LOOË® Poids Point d’éther de Abaisemployé. congélation. sement. M.

Première détermination... 2,2907 15,65 0,78 114 Deuxième détermination. 4,6179 4,84 150 113 Troisième détermination. 6,3874 14,24 2,19 13h 1) Calculé Re Re AR OPA TRS CE RE One Te 116

Hydrazone. — Le pyruvate d’éthyle s’unit avec énergie à la phénylhydrazine : l'hydrazone correspondante