‹ Action des amines aromatiques primaires sur quelques composés cétoniques dissymétriquesChapitre 29 sur 50 · VAR · texte numérisé non relu

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Dans une autre expérience, on a obtenu un produit blanc jaunâtre fondant à 110°-190° en verdissant puis brunissant, pour lequel on a trouvé :

AT PONRIOD EL AE de à 11,70

Les eaux de lavage du produit de condensation de l’aniline avec le pyruvate d’éthyle abandonnent un nouveau dépôt assez abondant d’un corps fondant beaucoup plus haut que le précédent, à 46°, qui paraît être l'acide aniluvitonique ; en effet, il a donné à l'analyse des résultats tout à fait comparables à ceux que Büttinger a obtenus pour l'acide aniluvitonique et qui ont été indiqués dans le Chapitre I (p+ 14) : deux séries de nombres correspondant, l’une au produit anhydre incomplètement pur, et l’autre à un produit contenant une demi - molécule d’eau de cristallisation.

1° Produit de premier jet lavé à l’alcool chaud :

Calculé Trouvé.

pour EEE C'H°AzO:, I. II. III. IV.

CPE 70,98 68,35 69,06 69,60 68,75

HER 4,81 5,03 5,08 4,94 y,

2% Produit cristallisé dans l’alcool bouillant :

Calculé Trouvé.

pour —— a — C“H°AzO+!HO. I. II. IL.

pi A Are EU 67,34 67,38 67,45 »

HT ARS ee M D TO 4,97 GPA »

AR re TER ae 7514 » » 7,30

Sa formation peut s'expliquer aisément : le pyruvate d’éthyle, facilement saponifiable, est décomposé en partie par l’eau résultant de la condensation; l’acide pyruvique mis en liberté donne, avec l’aniline, de l’acide anilpyruvique qui est transformé en acide aniluvitonique sous l'action de l’alcool mis en liberté également par la condensation qui s’est.effectuée tout d’abord.

Ces allures sont les mêmes si l’on opère la condensation au sein d’un dissolvant tel que l’alcool.

Il reste finalement un léger résidu très sirupeux, composé en grande partie d’aniline qui, soumis à une disullation dans la vapeur d’eau, fournit encore une petite portion du produit fondant à 246°.

08,3718 de ce produit donnent 24*,5 d'azote à 18° et sous la pression de 756".

Calculé pour CH° Az O?

(ac. aniluvitonique). Trouvé, NASA CE HEPACETÉ 707 7,48

Action de la paratoluidine sur le pyruvate d’éthyle.— On verse dans du pyruvate d’éthyle pur, préparé par éthérification directe (108), la toluidine purifiée par distillation et cristallisation (0%); la paratoluidine se dissout dans l’éther. Au bout de très peu de temps, le mélange se trouble; le lendemain tout est pris en une masse visqueuse qu’on broie avec un peu d’alcool et qu’on essore.

On obient ainsi environ 108" d'un corps blanc qu’on fait cristalliser dans l’alcool bouillant.

Les eaux-mèêres abandonnent ensuite un nouveau dépôt qu’on sépare et qu’on purifie de même.

Les différentes fractions sont identiques; le corps obtenu fond à 197°, c’est le composé de condensation normal.

CH3— C— CO — CH?2— C — CO2C2H5 (l Il Az — CSH#(CH3) Az — CSH:CH3

08,3892 ont donné 25%,9 d’azote à 16°,5 et sous la pression de 756".

Calculé pour CHE A7 07; Trouvé.

A7: stialetr deceete 7,69 ,70

Si, au lieu d'employer du pyruvate d’éthyle pur, on emploie un échantillon obtenu en traîtant par un courant de gaz chlorhydrique un mélange d’acide pyruvique et d'alcool, on obtient (!), outre le produit précédent, un autre composé cristallisé blanc fondant à 143°, pour lequel l’analyse à donné :

[. 0$",3297 ont donné 20,7 d’azote à 18° et sous la pression de 57m IT. 0$",3722 » 23%,35 d’azote à 19° et sous la pression de 9502:

Trouvé.

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