TT
C“Hi°Az O’Ag. C‘“HwAzO’Ag+H°0, I. IT. III. IV: GE 0:60 48,00 47,78 » »
CS ox 3,43 9,09 » » »
Ag. 32,53 30,86 » 29,70 00,780 APN A,22 4,00 ETES » 4,00
Il est vraisemblable que les écarts d'analyse tiennent à une dessiccation incomplète.
Action de la phénylhydrazine. — Lorsqu'on projette de l'acide anilphénylglyoxylique dans une solution éthérée de phénylhydrazine, non seulement il ne donne pas de précipité, mais il s’y dissout mieux que dans l’éther pur; par évaporation, il reste un sirop visqueux noirâtre dont on n’a pu rien ürer.
L’acide ne semble donc pas donner de phénylhydrazone; on devait s'attendre, d’après sa constitution, à ce résuliat négatif.
Æction de la chaleur. — Enfin, sous l’action de la chaleur, il se décompose à 151°-152° en perdani de l’acide carbonique et fournissant exclusivement de la benzylidèneaniline, conformément à l'équation
CSH5— C — CO2H = CSH5 — CH — Az — CS H5 + CO2 Az — C6H5.
Ici il ne se forme point, comme dans le cas du phénylglyoxylate d’aniline, de matière colorante verte ; la décomposition est régulière et quantitative; cette diflérence d’allure milite également en faveur de la différence de structure des deux composés,
$ 4.— ACTION DE L'ORTHOTOLUIDINE SUR L’ACIDE PHÉNYLGLYOXYLIQUE.
On mélange en proportions équimoléculaires des solutions éthérées d'acide (30%) et de base (208); il se forme
un précipité qu’on essore et qu’on lave à l’éther (28). C’est le phénylglyoxylate d’orthotoluidine
C6 H5 — CO — CO2AzH3 CS H4(CH3).
Il fond à 85°-90° en un liquide jaunâtre sans décomposition. Si l’on continue à chauffer, il se dégage de la masse liquide des bulles gazeuses. Simultanément, la coloration change, le liquide est rouge sous une grande épaisseur, bleu en couche mince. À 140°, la décomposition paraît complète, le liquide ne cède plus de gaz; sa coloration est vert foncé.
Ce sel se dissout intégralement dans le benzène bouillant en donnant une liqueur rouge. Par refroidissement, il se dépose presque complètement en jolis cristaux blancs aciculaires qui, essorés et lavés au benzène froid, présentent, lorsqu'on les chauffe, les mêmes apparences que le sel primitif. Ù
I. 0,4742 de substance cristallisée dans le benzène ont donné 22,9 d'azote à 16°,5 et sous la pression de 753".
Calculé pour S CSH:AzO:. Trouvé.
PAR dd nt en foto à 5,44 5,55
Dans le chloroforme, les choses se passent de même; il se forme une solution claire, rouge sous une forte épaisseur ou à une grande concentration, verte dans le cas contraire; puis, par refroidissement ou évaporation, il se dépose des cristaux grenus identiques aux précédents comme composition. Si l’on soumet ces cristaux à la même opération ils ne subissent aucune transformation appréciable. L'alcool méthylique n’exerce aucune action sur le phénylglyoxylate d’orthotoluidine.
On dissout 5% de ce sel dans 95" à 10%" d'alcool; la
liqueur rougeâtre à reflets verts ne se trouble ni par agi-
tation, ni par frottement; placée dans un déssiccateur, elle fournit par évaporation des cristaux verdâtres identiques aux précédents; les cristaux obtenus, soit dans le chloroforme, soit dans l’alcool méthylique, dissous dans le benzène bouillant, donnent par refroidissement des cristaux blancs aciculaires identiques, à tous égards, avec ceux qu’on obtient directement dans ce dissolvant.
Les méthodes qui permettent de réaliser la transformation du sel d’aniline en acide anilé échouent donc complètement dans le cas du sel d’ortho-toluidine.
Je nai pu isoler l’acide o-toluylphénylglyoxylique.
Quant à l’action de la chaleur, elle fournit une poudre foncée, bleu noir, qui se dissout dans l'alcool en lui communiquant une belle coloration rouge violette ou bleue suivant la concentration.
Cette coloration disparaît par addition d’ammoniaque, la chauffe ou quelques gouttes d’acide font réapparaître la coloration. Un excès d’acide vire la couleur au rouge orangé.
La solution alcoolique précipite par l’eau en donnant une émulsion mauve qui cède à l’éther une matière colorante verte; la solution alcoolique précipite par le sulfure de carbone qui prend une coloration jaune, tandis que la couche alcoolique reste bleue, légèrement violacée.
