ACTION DE LA PARATOLUIDINE SUR L’ACIDE PHÉNYLGLYOXYLIQUE
On mélange en solution éthérée des proportions équimoléculaires de base (13%) et d’acide (20%); le mélange effectué, on ne constate aucun échauffement, mais il se fait immédiatement un abondant précipité qu’on essore à la trompe et qu’on lave à l’éther.
On obtient ainsi du premier jet 23% de phénylglyoxylate de paratoluidine
C6 H5 — CO — CO? Az H3 C5 Hi CH3,
ACTION DES AMINES AROMATIQUES. 9t
L 0,3185 ont donné 0,1759 d’eau et 0 ,8088 d'anhydride carbo-
nique.
Il. 0,2836 ont donné 0,1580 d'eau et 0,7279 d’anhydride carbonique.
Calculé Trouvé.
pour > 2 — CLHSAZ OS LS I
CEE ess TOO 69,84 C0F 99
À RÉ RTRSES M5 0 6,13 6,19
Ce corps suinte à 1 10°, puis se resolidifie et fond ensuite à 140° en se décomposant.
Il est peu soluble dans l’eau froide (environ 335" par litre), mais beaucoup plus dans l’eau bouillante (t).
Il se dissout intégralement dans le benzène bouillant et, par refroidissement, il se précipite inaltéré et cristallisé en aiguilles (ces aiguilles suintent à 100° en perdant leur forme cristalline, puis jaunissent et fondent à 152° en se décomposant); mais, si on le fait digérer dans le liquide à l’ébullition, celui-ci ne tarde pas à se troubler ; il reste sur un filtre un corps diflérent, jaune, pulvérulent, fondant à 152°-153°, en se décomposant, sans éprouver jusque-là aucune altération. C’est l'acide p-toluilphénylglyoxylique
CS H5ÿ— C — CO?H #6 — CoHi— CH
Si l’on prolonge la chauffe, la transformation est complète. Le chloroforme se comporte de mème.
(:) Pour en obtenir de beaux échantillons cristallisés, on le dissout dans l’eau bouillante; par refroidissement, il reste facilement en sursaturation, comme Rosenstiehl l’a déjà observé pour les sels de paratoluidine, il y a fort longtemps; on ajoute alors un germe qui détermine une cristallisation lente et régulière. Le phénylglyoxylate de paratoluidine ainsi obtenu se conserve indéfiniment tandis que, cristallisé dans le benzène, il se transforme peu à peu en acide toluilphénylglyoxylique.
L'alcool méthylique détermine cette transformation à froid comme dans le cas de l’aniline.
On prend 45 de sel qu’on pulvérise et l’on y ajoute 6%" d'alcool méthylique : la solution est presque instantanée; la liqueur claire se trouble presque aussitôt et, au bout d’une demi-minute, on a déjà un précipité abondant qui se complète en peu de temps. On filtre, on met le solide sur une plaque poreuse et l’on sèche à l’étuve.
Le produit est jaune pulvérulent et fond à 152°-153°.
Si l’on dissout le phénylglyoxylate de paratoluidine dans l’alcool éthylique froid ou chaud, il ne se dépose rien, mais, par évaporalion, on recueille dans les deux cas des cristaux d'acide p-toluilphénylglyoxylique.
