ACTION DE LA B-NAPHTYLAMINE SUR L'ACIDE PHÉNYLGLYOXYLIQUE
On fait une solution éthérée de $ -naphtylamine (165%' de base exigent près de 800°° d’éther) et l’on y ajoute l'acide (18%) : il se fait un précipité qui se redissout tout d’abord, qui persiste ensuite. Pendant toute la durée de l'opération, on agite de façon à obtenir un précipité en poudre très fine. Ce précipité se dépose trés vite, on l’essore à la trompe, on le lave avec un peu d’éther et on le sèche entre deux feuilles de papier à filtre.
On obtient ainsi (16%) une matière blanche, légèrement rosée, suintant à 119°, fondant vers 140° en se décomposant : il reste (après la chauffe) une huile jaunâtre qui ne se concrèle pas par refroidissement.
Dans les liqueurs éthérées provenant de la préparation, il se dépose peu à peu de petits cristaux bien formés, un peu rougeâtres. Poudre et cristaux sont du phénylglyoxylate de $-naphtylamine
CSH5— CO — CO?2AzH3C10H7
0,2453 de sel pulvérulent ont donné 0,1203 d’eau eto,6619 d’an-
hydride carbonique.
Calculé pour C:s H'5 Az O5. Trouvé.
GEL. 73,72 73,59 SRE EE 552 OPA
Ce sel se dissout intégralement dans le benzène et le chloroforme chauds ; mais, par refroidissement, il se précipite des cristaux d’un corps différent. Ce corps fond à 144° sans suinter auparavant; à cette température, il se décompose en donnant une huile jaunâtre qui se solidifie par refroidissement en un corps blanc fondant à ro2°. fl
y a donc eu transformation, sous l'influence du dissolvant chaud, du phénylglyoxylate de 8-naphtylamine en acide B-naphtylaminophénylglyoxylique CSH5 — CO — CO? AzH3 Ci0 H1 — C6 H5 — C — CO?H + H°0 ï À — CH.
Sous l’action de la chaleur, cet acide perd une molécule d'acide carbonique et donne la benzylidène 8-naphtylamine que Claisen a obtenue par condensation de l’aldéhyde benzoïque avec la B-naphtylamine :
C6 H5 — C — CO2H = CO2—+ C6 H5— CH = Az C10H7 [l Az — C10 H7.
I. 0f",3124 ont donné 0,1447 d’eau et 0,9013 d’anhydride car-
IE. 0*",3337 ont donné 15,9 d’azote à 18°,5 et sous la pression de76222; pour C'°H: Az Où. Trouvé.
(DÉC Eee TS 78,68 Her He GAS) ARE 5,09 5,50
La B-naphtylamine éprouve donc comme l’aniline une migration sous l’action du benzène et du chloroforme chauds; il y a cependant quelques distinctions à observer.
D'abord, la réaction paraît plus rapide et plus complète puisqu'on ne recueille pas de sel proprement dit par refroidissement de solutions chaudes.
En outre, l’acide obtenu dans la transformation se dissout dans le chloroforme et surtout dans le benzène chauds.
L’analogie avec l’aniline est plus complète dans l’action de l’alcool méthylique.
Si l’on dissout le sel dans une très petite quantité
d'alcool et si l’on agite longuement, il se reprécipite un corps blanc qui fond à 145° en se décomposant et fournissant la benzylidène-B-naphtylamine. C’est l'acide B-naphty laminophénylglyoxy lique.
$ 8. — ACTION DE L’a-NAPHTYLAMINE SUR L’ACIDE PHÉNYLGLYOXYLIQUE.
On mélange 8% d'acide phénylglyoxylique et 98 d'onaphtylamine dissoute dans un peu d’éther. Il ne se forme aucun précipité, mème si l’on agite en frottant les parois du vase à précipité; on n’observe pas non plus de dégagement de chaleur.
Il ne se passe donc rien d’analogue à ce que l’on observe avec les autres amines primaires : il y a cependant une réaction, mais toute différente et dans laquelle l'oxygène de l’air intervient sans doute; si l’on verse la liqueur dans un large cristallisoir, l’éther s’'évapore en même temps que la liqueur verdit.
Finalement il reste un sirop vert foncé, d’où l’éther précipite un solide amorphe vert.
La solution alcoolique est d'un très beau vert : elle teint la soie directement.
Si l’on projette dans la solution alcoolique un grain de potasse, la liqueur verte se transforme en une liqueur rouge qui vire peu à peu en jaune. La matière colorante rouge est soluble dans l’éther. Si l’on acidule la liqueur alcoolique rouge et qu’on étende d’eau pour dissoudre le
sel de potassium formé, il se précipite une substance verte.
