DÉTERMINATION DE LA RICHESSE IODURÉE DES FILTRATS

Cette détermination est faite au moyen de la réaction de Mohr, établie sur la formation si caractéristique du chromate d'argent.

Dans ces recherches, j'obtiens des résultats précis avec une méthode des plus simples et des plus rapides, qui consiste à connaître toujours le volume exact du véhicule en expérience, de manière à pouvoir prélever, pour chaque observation, la moitié de son filtrat. Le résultat obtenu pour cette dernière, multiplié par deux, représente la richesse iodurée de la totalité du véhicule.

Quinine

Solution de sulfate neutre de quinine. — Cette solution contient par centimètre cube le 1/100.000 du poids moléculaire de l’alcaloïde (C?° H°* N? 0°) (324) et, par conséquent, de son sulfate neutre dépourvu de toute eau (Q.S0* H°?) (422)

Elle est préparée pour cela dans les proportions suivantes :

ONININE EN CARRE RACE PA TEE, doc

SOU ee er sertie ee AD D RMO0S OM SSpOUrT ES URSS *… 1-000'ec.

Je rappelle que, la solution d’iodure de cadmium étant préparée au 1/10.000 du poids moléculaire, il en résulte que, lors de son action sur la solution de sulfate de quinine, on

= AOC

sera toujours en droit de consiaérer les volumes d’un centimètre cube de Cd au 1/10.000 et de 10 centimètres cubes de Q.SO#H au 1/100.000 comme la représentation exacte de la réaction qui s'effectue réellement entre deux molécules de chacune des substances qui les composent.

Pour appliquer dans ce cas la méthode expérimentaleque J'atexposée précédemment, je traite dix centimètres cubes de la solution d’alcaloïide successivement par 1, 2, 3, 4, 5 centimètres cubes d'iodure de cadmium, c'est-à-dire une molécule de quinine par 1, 2,3, 4, 5 molécules de Cd P,

Dans chacune de ces opérations je note l'instant voulu pour la détermination du coefficient correctif, c’est-à-dire l'apparition du louche; je filtre après une vive agitation, de manière à ce que le véhicule devienne blanc laiteux, de jaune qu'il était au début de la réaction Je constate ensuite dans chaque filtrat si la réaction est complète ou non, par l'addition du réactif (qui doit y produire ou non un précipité). J'effectue en dernier lieu dans le demi-filtrat, le titrage de l’iodure existant qui, multiplié par deux, établira la richesse iodurée finale de la totalité du véhicule lors de la transformation complète de la quinine en iodure double.

Je détermine simultanément la valeur du coefficient correcif par todurométrie, ainsi que je l'ai indiqué antérieurement, et cela dans le simple but d'établir une comparaison avec la détermination obtenue au cours de lPexpérience précédente par l'apparition du louche.

Pour établir l'influence de la durée du temps dans laccomplissement de ces réactions, je recommence une deuxième série d'expériences, pour effectuer les filtrations des véhicules seulement après un contact de 12 heures entre les totalités des substances réagissantes.

Les résultats obtenus dans la première série d'expériences à la suite de réactions que je qualifierai d'inmédiates, élant identiques à ceux de la deuxième série comprenant des réactions qui, par contre, seront dénommées prolongées, démontrent, par cette identité, que l’action de l'iodure de cadmium sur le sulfate neutre de quinine peut être considérée comme une action des plus rapides.

Les résultats de ces diverses opérations sont insérés dans le tableau suivant, où l’on voit aussi ceux obtenus par l'action de deux molécules et demie d'iodure de cadmium, étudiée pour mieux déterminer la limite de la transformation totale.

Sans rechercher l’origine des différences imprévues, mais qui existent entre la partie décimale de la richesse iodurée et la valeur du coefficient correctif, admettons provisoirement l'insolubilité de l’iodure double formé, dont la conséquence immédiate sera l'élimination des dites différences ainsi que celle des quantités dont elles résultent. Cette supposition, devenant une réalité dans mon étude de l’action de l’iodure de mercure et de potassium, n’est point irrationnelle.

Dans le cas actuel, on pourra done momentanément représenter les richesses iodurées déterminées, lors des additions de 3, 4,5, molécules de Cd PF, par les valeurs obtenues privées de leurs parties décimales, c’est-à-dire par les nombres entiers 1, 2, 3.

Une nouvelle preuve de la constatation qui a servi d'origine à cette étude se trouve enfin dans la constance de la valeur des richesses iodurées finales qui démontre que le précipité d'iodure double de quinine n'est point du tout soluble dans un excès de précipitant.

L'insolubilité de l’iodure double d’alcaloïde momentané-

ER à LUE

ment admise, il devient possible d'interpréter les réactions produites, par l'établissement d'équations chimiques pouvant les représenter. 3

Des expériences précédentes il résulte, contrairement aux prévisions, que l'équation

Q. SO‘H? + 2 Cd I? = Q. 2 HI. Cd I? + SO! Cd

n'exprime pas la réaction complète de l'iodure de cadmium sur le sulfate de quinine, qui s'effectue en deux phases : la production d'un iodhydrate par double décomposition; sa transformation immédiate, par addition, en un sel double.

Une molécule de Quinine à l’état de Q.SO‘H? est traitée par Cdf?. Coefficient correctif évalué en centimètres cubes de Cdl? et déterminé par l'apparition du louche 0 5.

Transformation RELATIONES

NOVBRE

totale (T.t )de l’alcaloïde reconnue par le

Richesses iodurées exprimées

Différence des molécules de réactif em-

EXISTANT ENTRE

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Interprétation des résultats. — La réaction est done complète dès l'emploi de trois molécules de CdF sur une de sulfate neutre de quinine. La disparition de la fluorescence, apparente au début, démontre aussi, dans ce cas, la transformation complète du sel d’alcaloïde.

Les réactions sont incomplètes avec l'emploi d’une ou de deux molécules de Cdi? sur la molécule de Q. SO“H*. Par conséquent, dans chacun des deux véhicules qui en résultent, il doit exister, en présence de l'alcaloïde non précipité, de l'iodure de cadmium non utilisé, et cela sans que ces deux substances Q. SO‘ et CdF soient dans la possibilité de réagir l’une sur l’autre, ainsi qu’en témoigne l'absence continuelle, je puis dire, de toute manifestation. La fluorescence longtemps persistante des deux filtrats indique aussi la présence du sel d’alcaloïde non précipité. Ces deux réactions, bien qu'incomplètes, se trouvent donc ainsi limitées.

Le terme final de la réaction est dépassé avec l'emploi de quatre et de cinq molécules de CdE?, puisque les filtrats des véhicules précipitent alors abondamment par l'addition de la solution alcaloïdique. L'action de quatre ou cinq molécules de Cdl° sur une de Q.SO“® constitue donc, par le fait, celle d’un simple excès de réactif ; les molécules supplémentaires de Cdf® n’interviennent nullement dans ces réactions, puisqu'elles sont retrouvées presque intégralement lors de la détermination finale de la richesse iodurée, ainsi que le démontrent les concordances établies dans le tableau entre

.l’augmentation du réactif et l’accroissement des richesses iodurées.

Lors de l’action de trois molécules de Cdl? sur une de Q.SO“H?, qui transforme, d'après l'expérience, la totalité de l’alcaloïde en iodure double, puisque le titrage de la richesse

iodurée correspond à une molécule de CdP, je suis conduit à interpréter la réaction complète par l'équation :

Q.SO‘H2-+3Cdl?=Q.2HI. Cdl2--SO+Cd+ Cd?

Les réactions produites lors de l’action de quatre et cinq molécules de Cdl® sur une de Q.SO*FF s'interpréteront, d’après les mêmes considérations, par les équations suivantes :

Avec quatre molécules de Cd :

Q. SO‘H?+ 4CdI? = Q. 2HI. Cdi? + SO‘Cd + 2Cdl

Avec cinq molécules de Cdf :

Q. SO1H? + 5Cdl? — Q.2HI. Cdl? + SO‘Cd + 3Cd)?

La réaction immédiate ou prolongée de n# molécules d’iodure de cadmium sur une molécule de sulfate neutre de quinine peut donc se représenter d’une manière générale par l'équation :

(Q. SO4H2) + nCdl? = (Q. 2HL. Cdl2) - SO4Cd E (n — 2)Cdl*

Il résulte donc de ces expériences qu’une molécule de quinine à l’état de sulfate neutre exige, pour sa transformation complète en iodure double, trois molécules d’iodure de cadmium, dont deux concourent directement à la constitution du sel double, alors que la troisième, dont le rôle réel ne pourrait être conçu que par une hypothèse, doit être actuellement considérée comme nécessaire soit à la réaction, soit à la précipitation. Cette molécule se retrouve tout entière sous sa forme de Cdi° dans la détermination finale de la richesse iodurée.

Ce fait acquis par l'expérience pour le sulfate neutre de quinine exige, avant d'en tirer une conséquence quelconque,