DU POIDS MOLÉCULAIRE DE LEUR ALCALOÏDE
1° Sulfate neutre de quinidine (Q. SO*HR®) :
Ouiniiine cristallisée eee me 38",60 SORT SL eee Pan SE Er nes CRIE 0s',93 HOPPAS DOUTE PS RARES SNMANESESE 2 10007;
La quinidine cristallisée a pour formule C?H??N?0?+2H°0, correspondant à un poids moléculaire de 360, alors que celui de l’alcaloïde amorphe est, en réalité, de 324, ainsi que la quinine, dont elle est l’isomère.
2° Sulfate neutre de cinchonine :
Cinchonine cristallisée.......... : 36,08 SOLAIRE ERA RENNES is EI . 0e',98 HO GS DOUTER EL MARNE RS 1000 c. c.
J'atadopté, pour la cinchonine, la formule de composition la plus généralement acceptée CH*N°0, correspondant à un poids moléculaire de 308, et non celle de C'*H?2N20, qui aurait eu celui de 294.
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3° Sulfate de cinchonidine :
Cinchonidine cristallisée. ............ ‘1195708
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Même observation que celle faite pour la cinchonine, dont elle est l’isomère.
Erpériences. — Dix centimètres cubes de chacune des solutions de ces sulfates neutres d'alcaloïdes sont traités par deux, trois, quatre, cinq molécules, de Cdl®?. Les coefficients correctifs de ces alcaloïdes étant évalués par iodurométrie, l'apparition du louche est ensuite notée au cours de chaque opération, pour la deuxième détermination comparative de cette correction. Dans chaque filtrat, la réaction est reconnue complète lorsque l'addition du réactif Cd F n’y produit plus de précipité. La richesse iodurée finale est enfin Litrée dans le demi-volume de la totalité du véhicule, puis multipliée par deux pour représenter celle de cedernier.
Sur ces trois alcaloïdes, la cinchonine seule peut donner la réaction aussi franchement que la quinine avec: trois molécules de Cd. La quinidine demande pour cela cinq molécules ; la cinchonidine en nécessite quatre. La quinidine exige une dilution à 1/200.000, par suite du peu de solubilité de son iodhydrate qui, en se précipitant, ne permet point à la deuxième phase de la réaction totale de s’effectuer.
Pour ces trois alcaloïdes, les observations ont été faites lors des réactions immédiates et des réactions prolongées, après un contact de 12 heures.
Les résultats obtenus sont insérés dans le tableau suivant :
Op
Une molécule de chacun de ces alcaloïdes, Quinidine, Cinchonine, Cinchonidine, à l’état de sulfate neutre, est traitée par Cd/?. Coefficients correctifs évalués en cent. cubes de CdI? et déterm inés par l'apparition du louche :
1° Quinidine, 0,4 | 2° Cinchonine. 0,6 | 3° Cinchonidine0,5
a 5 , [Diférences 8 a UE du nomb'e|Relations exis- © © [Transformatimtotale| ÈS = de molé- 5 © | (TL) reconnue par re D CE del tant entre l'ac+ æ = | Cdl?, qui peut pro-| * 42 Cal NATURE | £ & | duire : louche (l),| 2 z ! et riches-| croissement 2 à | précipité (pi, cris-| 835 | ses jiodu de 5 2 | tallisalion (c) dans) 59) | rés, FR 2 £ | les filtrats des réac-| S 53 présentant a L'ALGALOIDE| à © | tions. n B-= | en centi-| 2 D D FAC SE | mèt.cub.| © D 8 20o— | 55 | de C2] $ | 353 © RARES ru 8 + |le réactifl = EE Immedial.| prolong. ea précipité. ræ! 3 EEE RENE | (OATEROENRENS mme | mmmmens | ecemenemse 2 P- p.
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3 ] Ta 1,3 er | | Cinchonine | 4 AN 252 1,8 1 0,9 ) 3, 1,9 Il 0,9 [a] 2 P P.
CE NE L. l 15 ik) fl Cinchonidine 4 I À bre 22 1,8 1 0,9 rt 3, 1,9 120707
OT
La comparaison de ces résultats avec ceux obtenus pour le sulfate de quinine fait ressortir la variabilité du coefficient correctif selon la nature de l’alcaloïde. Il ne pouvait en être autrement puisque la solubilité des iodures doubles formés, seule cause de l'existence de ce coefficient, est différente pour chacun d'eux.
L'examen de ce tableau démontre encore combien est fondée ma nouvelle interprétation du mode d'action de Cd”, qui me fait considérer les précipités formés comme étant moins solubles dans un excès de réactif. En appliquant aux réactions complètes, c'est-à-dire à celles obtenues avec n molécules de Cdf?, les considérations émises lors de la précipitation de la quinine, j'arrive à pouvoir les interpréter par l'équation générale suivante, dans laquelle A” représente indifféremment l’un de ces alcaloïdes diacides.
A°SO*H? + n Cdf? = (A”.2H1[.Cd1/?) + SOiCd + (n — 2) Cdl?
Lors de l’action de l’iodure de cadmium sur les dissolutions de leurs sulfates neutres, la quinidine, la cinchonine et la cinchonidine se comportent donc comme la quinine, avec une simple différence résidant dans la rapidité de la réaction à s'effectuer complètement Pour obtenir la transformation totale de tous ces alcaloïdes en iodures doubles, n molécules d'iodure de cadmium sont donc indispensables dont (n — 2) n'interviennent point dans la transformation, mais sont nécessaires pour qu'elle puisse s'effectuer en totalité.
CONSIDÉRATIONS SUR CES RÉACTIONS ET LEUR INTERPRÉTArio. — Pour qu'une molécule de ces alcaloïdes à l’état de sulfate neutre se transforme complètement en 1odure double sous l’action de l’iodure de cadmium, il faut qu’elle rencontre:
