LS

imméd. | prolong.

RELATIONS

EXISTANT ENTRE

Re TT

l'augmentation du réactif

l’accroissement de la richesse iodurée pour les réactions RL,

prolong.

ai iculier à signaler dans la réacti e la brucine Un fait particulier gnaler dans la réaction de la brucin est le suivant: avant la transformation totale de l’alcaloïde, par exemple

filtrat donne

après l’addilion d’une molécule de Cd PF, le avec une goutte de ce dernier un précipité qui se redissout instantanémment, ainsi que cela à lieu au début pour la détermination du coefficient correctif. Le même phénomène se reproduit avec 2 el 3 goulles pour donner ensuite, avee 5 et 6 gouttes, un précipité persistant qui permet de considérer la transformation primitive comme partielle. Pour confirmer ce dernier fait, j'emplote

La TON l'acide picrique, qui donne avec le même filtrat un précipité volumineux,alors qu'il n’en donne pas trace avec celui obtenu avec une molécule et demie de Cd F qui correspond à la transformation totale de la brucine.

Berbérine.

Solution expérimentale :

Sulfate de Berbérine (768)... 3 gr. 84.

ÉPOMÉSMDOUT ER dis ct UUNNCAC,

Cette solution contient par centimètre cube le 1/200.000 du poids moléculaire du sulfate de berbérine et, par conséquent, le 1/100.000 de celui de l’alcaloïde monacide, (335) la berbérine, puisque deux de ses molécules constituent le groupement moléculaire du sel (CHNO**.SO*HR.

C'est dans des conditions lout à fait différentes de celles des alcaloïdes précédents, que s'effectue la précipitation de la berbérine de la solution de son sulfate par l’iodure de cadmium.

En effet : 20 centimètres cubes de cette solution, c’està-dire deux molécules d’alcaloïde à l’état de sulfate, donnent :

Avec une molécule de Cdi? — précipitation incomplète ;

— une molécule et demie — {transformation totale; — deux molécules — excès de réactif ; — trois molécules — idem.

L'excès de réactif est constaté par l'addition de la liqueur expérimentale de berbérine. La précipitation incomplète est démontrée par la coloration intense du filtrat et sa précipitation abondante par Cd. La transformation totale ob-

LL EE tenue avec une molécule et demie de Cdl°? sur une de sulfate neutre, ou deux d’alcaloïde, est reconnue à la décoloration presqu'absolue du filtrat, à sa précipitation presque nulle par l’iodure de cadmium.

Ce filtrat possède enfin les caractères suivants : absence d’iodure — (NO*Ag.); présence de SO*Æ — (Ba CF) :

présence de cadmium combiné avec SO'H?, le filtrat étant neutre — (NH'}° S.HPS,.

La réaction ne peut donc s'interpréter que par l'équation suivante, qui, pour être plus facilement traduite, représentera l'action de trois molécules de CdP sur deux de sulfate neutre, où quatre d’alcaloide, quantités doubles de celles en expérience :

2(Ber?.SO1H?) + 3Cd1?= {(Ber.HI)Cd[? + 2S0:Cd

Cette tendance de la berbérine à former un iodure d’une constitution spéciale m'a conduit à l'étude de liodure de potassium en solution au 2/10.000 de son poids moléculaire sur la même solution expérimentale de cet alcaloïde.

J'ai ainsi pu constater que 20 cent. cubes de la solution Ber?. SO‘H? au 1/100,000, c’est-à-dire deux molécules d’alcaloïde, étaient transformés complètement en iodhydrate de berbérine par un cent. cube de KI au 2/10,000, c’est-àdire deux molécules de KI.

En effet, le filtrat presque totalement décoloré ne produit plus qu’un trouble léger par l'addition de liodure de potassium (absence d'alcaloïde), ne précipite pas par le nitrate d'argent (absence d'iodure), précipite par le chlorure de baryum (présence d'acide sulfurique). La neutralité de Ta

LPHbe liqueur démontre enfin que cet acide y est à l’état de sulfate de potasse.

La réaction s’interprètera donc par l'équation suivante :

Ber?.SO‘H? + 2KI — 2(Ber.HI) + SO'K?

La moindre acidification de la liqueur par SO*H*? empêche les réactions avec CdP et avec KI de s'effectuer en proportions définies ; les filtrats obtenus sont alors franchement acides. La trausformation totale exige dans ces cas un excès de réactif, qui permet alors à la double décomposition entre le sulfate d’alcaloïde et l’iodure métallique de s'effectuer complètement, et postérieurement, sans doute, à celle qui retarde la réaction en se produisant entre l’acide sulfurique libre et le même iodure métallique.

2KI ou Cdl? + SO‘H? = SO‘K? ou SO‘Cd + 2HI

Pyridine

Solutions expérimentales contenant par centimètre cube le poids moléculaire de la pyridine aux titres de :

7er, 9 08,79

4er 9 08,49