c-c. 1 ODOICAC

Ces solutions contiennent la pyridine à l’état de sulfate neutre (CH°N)?.S0*H.

L'iodure de cadmium au 1/10.000 employé en excès est

ni Ji

sans action manifeste sur les solutions de pyridine, au 1/10.000 et au 1/100.000. La réaction produite dans celle au 1/1.000 consiste en un trouble blanchâtre très considérable, se résolvant rapidement pour donner un liquide limpide surnageant une substance dense el visqueuse.

Cette transformation, sans analogie avec la formation d'un iodure, double, est des plus surprenantes, à cause de la tendance habituelle de la pyridine à former des sels doubles ; aussi nécessitait-elle l'essai de la préparation de l'iodhydrate de cette base, par l'action de l'iodure de cadmium intervenant, non en excès, mais dans les proportions moléculaires voulues.

Une expérience exécutée avec la quantité de CdF strictement nécessaire à la formation de l’iodhydrate de pyridine, se déroulait sous les mêmes apparences que celle effectuée avec un excès du même réactif, c’est-à-dire production et disparition d’un trouble suivi de la précipitation d’une substance visqueuse et dense.

L'iodhydrate de pyridine, dont l'existence est connue, se formait toutefois dans celle réaction, et cela simultanément à la substance visqueuse, puisqu'on l'y trouve après un certain temps, sous forme de petites aiguilles, mais il y est en si minime quantité que sa formation doit v être considérée comme tout à fait secondaire

Non seulement l’iodure de cadmium ne permet point d'obtenir un iodure double avec la pyridine mais il s'oppose même à la formation complète d'un 1odhydrate simple qui se réalise si bien par l’action de l’iodure de potassium, ainsi que j'en ai fait l'expérience.

ue V/AQr:

Quinoléine

Solutions expérimentales. La solubilité de la quinoléine, ainsi que celle de son sulfate, permettent la préparation de la solution aux titres suivants :

du du POIDS MOLÉCULAIRE PO!DS MOLÉCULAIRE

BANOIAIRE ane cr ovccoouas 12,9 181,29 SOA Sd te AR 4er,9 06,49 HOMMES MANQUE PRE 1-000%Cc: 1.000 c. c.

La concentration de l’une de ces solutions et la dilution de l’autre rendaient difficile la perception du terme final de la réaction ; Je préparai une solution intermédiaire :

Solution au 1/10 000228 900 cc.

OZ SDOUT RC ERP TES 1000 cc.

qui contenait par centimètre cube le 1/20.000 du poids moléculaire de l’alcaloïde et le 1/40.000 de celui de son sulfate (CN? SO”. Avec cette proportion la solubilité de l’iodure double de quinoléine et de cadmium était suffisamment limitée etla quantité de réactif ioduré à faire intervenir assez réduite pour faciliter les observations.

Dans les réactions immédiates la transformation d'une molécule de quinoléine n'apparaît réellement totale qu'avec l'emploi de cinq molécules d’iodure de cadmium, qui ne pro-

Dar uNee duit alors plus de precipité dans le filtrat. Les filtrats des réactions effectuées avec 1, 2, 3, 4 molécules abandonnent, avec le temps, de petits cristaux qui démontrent combien la transformation est alors incomplète.

Si les réactions sont prolongées pendant douze heures, la transformation n'est réellement totale qu'avec l'emploi de deux molécules et demie de Cdl? pour une de quinoléine.

Dans les réactions obtenues avec une quantité moindre du réactif, son addition au filtrat produit un phénomène semblable à celui qui me sert au début de l'opération à déterminer la valeur du coefficient correctif, c’est-à-direla redissolution du précipité formé,et cela jusqu'à saturation du véhicule pour lui permettre de devenir ensuite persistant.

La détermination de la richesse iodurée finale m'a conduit à reconnaître que dans les réactions prolongées, lors de la transformation complète par deux molécules et demie de CdF, il n'v a, en réalité, qu'une molécule et demie de ce dernier qui concourt à la constitution du précipité formé par la molécule de quinoléine.

L'équation suivante donne donc l'interprétation de cette réaction :

(Quinol?. SO4H2) + 5CdI° — ? (Quinol. HI. Cdl?) + SO1Cd + 2 Cal? Il en résulte que les réactions immédiates seront inter-

prétées ainsi:

(QuinoP. SO#H?)-+nCdl? — 2 (Quinol. HI.Cd1?)-+S01Cd+-(r—3) CdI? La quinoléine forme donc un iodure double avec l'iodure

de cadmium ; sa transformation totale sous cette nouvelle forme exige la présence d'un excès de réactif.

Bébéerine Solution expérimentale :

Sulfate de Bébéerine...... 3 gr. 60 HFOtqus: pour: Er JU OOOKeNES

Elle contient par centimètre cube le 1/100.000 du poids moléculaire (311) de cet alcaloïde monacide et le 1/200.000 de celui de son sulfate (720), qui répond à la formule (CUHENO SO

Dans les réactions instantanées, la transformation est reconnue franchement totale dès l'emploi de cinq molécules d'iodure de cadmium sur une de bébéerine. A cet instant seulement, le filtrat cesse de donner un louche quand on l’additionne du réactif.

Si les réactions sont prolongées, la limite est obtenue avec une molécule et demie d’iodure de cadmium. Toutefois, danslefiltrat de ce dernier véhicule, il se manifeste, par l’addition du réactif, un trouble après 3 ou 4 heures seulement ; l'acide picrique v produit aussi immédiatement un fort louche : trouble et louche sont dus à l’alcaloïde de l’iodure double correspondant au coefficient correctif. Avec deux molécules de Cd F cette dernière action de l'acide pierique, devenant à peine appréciable, démontre combien la précipitation est plus complète avec un excès de réactif.

Les richesses iodurées finales sont déterminées dans les deux réactions prolongées, effectuées avec une molécule et demie, et deux molécules de Cd F? sur une de bébéerine. Exprimées en centimètres cubes de cet iodure {le coefficient