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correctif évalué en mème unité étant égal à 0,1), ces richesses iodurées sont :
Pour une molécule et demie de..... Ocec. 825 Pour deux molécules de........ NS OT ei)
Pour rendre plus facile l'interprétation de cette réaction par une équation, il faut transformer les valeurs précédentes des quantités réagissantes, qui sont fractionnées en nombres entiers, et considérer «cette réaction comme s’effectuant en totalité seulement entre 4 molécules de bébéerine, ou deux de son sulfate neutre, et 6 molécules d'iodure de cadmium dont trois seulement concourent à la formation du sel obtenu, alors que toutes les autres n'y remplissent qu'un rôle de présence.
L'équation interprétant cette réaction, lorsqu'elle est prolongée, est donc la suivante :
2(Beb? SO) + 6 Cd? — 4(Beb.HI: Cdl2+ 2S04Cd + 3CdP°
Les réactions immédiates, pour être totales, doivent répondre à l'équation suivante :
2(Beb°.SO1H?\ + nCd[? = 4(Beb.HT)CdE + 2S01Cd + (n-3) Cdl?
La bébéerine, dont le sulfate précipite si facilement avec une solution d'iodure de potassium, forme donc, avec celui de cadmium, un iodure particulier 4 (Beb. HI) Cd{?, ne contenant la totalité de l’alcaloïde présent qu’à la condition expresse de l'excès de réactif indispensable.
Op DURE
Codéine
Solution expérimentale :
Codéine cristalliséer emmener IST SO'Hdilué 0,98/1000 2205002 bDACne:
H°Q qe SPDOUT A RER 1000 c. c
Cette solution contient par centimètre cube le 1/100.000 du poids moléculaire (317) de l’alcaloïde cristallisé (C'*H'NO° + H°0) et le 1/200.000 de celui du sulfate neutre Cod?.SO“H°?).
La réaction immédiate permet d'arriver difficilement à la transformation totale, tandis que le filtrat de la réaction prolongée obtenue avec deux molécules et demie de CdF pour une d’alcaloïde ne précipite plus par l'addition du réactif.
La richesse iodurée étant alors égaie à 1,55, si on lui applique les considérations relatives à l'existence du coefficient correctif, il en résulte que l’iodure de cadmium réellement utilisé dans la transformation de l’alcaloïde est d’une molécule, puisque l'expérience donne comme résultat un nombre qui en est très approché (2,50 + 1,55 — 0,95).
Cette aclion, qui se traduit par celle de cinq molécules de Cdl° sur une de sulfate neutre de l’alcaloïde, est interprétée par l'équation suivante :
(Cod?.SO‘H?) +5Cd1f? = 2(Cod.HI)Cd[24+ SO‘Cd + 3Cd1?
La codéine forme donc, sous l’action de l’iodure de cadmium, un iodure double qui ne peut cependant être obtenu en totalité sans la présence d'un excès de réactif.
Atropine
Solution expérimentale :
Atropine cristäallisée.…............ . 2? gr: 89 OPA ODAS Sn NTM RCE DE:
ÉRORESATOUTIE Se enr 1000 c. ce.
Cette solution contient latropine au 1/100,000 de son poids moléculaire (289) et le 1/200,000 de celui de son sulfate neutre (Atr?. SO'H?).
De l'examen du tableau contenant les résultats observés, (voir page 48), il ressort que la transformation totale de l'atropine exige dans les réactions immédiates, un grand excès d'iodure de cadmium, et dans les réactions prolongées, deux molécules et demie seulement.
S'il n’y a pas, dans les valeurs déterminées, concordance entre les augmentations des richesses et l'accroissement du réactif lors des réactions totales, il faut en rechercher la cause dans la diminution rapide du coefficient correctif, qui tend à devenir nul par suite de la précipitation continuelle de l’iodure formé sous l'influence d’un excès de réactif, tel que celui de deux molécules et demie.
A cet instant, il existe entre le nombre de molécules de Cdf? employées (2.50)et la richesse iodurée (2.05), une différence de 0.45 de CdP qui représente approximativement la quantité réelle d'iodure de cadmium utilisée, c’est-à-dire 0,45 ou une demi-molécule, pour la transformation d’une molécule d’atropine.
