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Influence du degré d’acidité

L’acidité du véhicule, principalement due à l'acide sulfurique, favorise la précipitation des iodures formés lors de l'action du réactif cadmi-potassique sur les solutions salines d’alcaloïdes. C’est ainsi que certains auteurs ont énoncé un fait réel.

Après avoir reconnu que eelle observation s'appliquait également à l’action de l'iodure de cadmium employé isolément, Je préparai, pour la préciser, trois solutions de sulfate neutre de quinine contenant chacune par centimètre cube le 1/100.000 du poids moléculaire de cet alcaloïde, et, par conséquent, de celui existant dans son sulfate. La deuxième de ces solutions contenait, en outre, par centimètre cube, le 1/100.000 du poids moléculaire de l'acide sulfurique : dans la troisième, la proportion était de 2/100.000. Les compositions moléculaires des solutions sur lesquelles allait s'exercer l’action de l’iodure de cadmium pouvaient ainsi être représentées par les formules :

SHOT rer Q.S0'H:

22 RARE Q.S0:H? + SO‘H2 2 a bmens Vauèe Q.SO*H2 + 2 SO‘H2

L'acidité introduite dans ces nouvelles solutions expérimentales était suffisante pour masquer la formation du chromate d'argent; aussi son élimination s'imposait-elle dans ce genre de recherches. Je suis arrivé à l'obtenir par l'emploi du mode opératoire suivant :

Quarante centimètres cubes de la solution expérimentale sont soumis à l’action du volume de CdE° voulu (soit 12 cent.

cubes) pour en transformer totalement l’alcaloïde. L'apparition du louche est observée, et le résultat divisé par 4 pour êlre rapporté au volume de 10 centimètres cubes. On prélève du filtrat le 1/2 volume, soit 26 centimètres cubes ; on y réalise la neutralisation par la baryte. On filtre ce nouveau véhicule porté, par une addition d’eau, à un volume connu (40 cent. cubes, par exemple). Sur le demi-volume de ce {iltrat, soit 20 cent. cubes, on effectue la détermination de la richesse iodurée qui doit correspondre à un volume de 10 cent. cubes de la liqueur expérimentale, ainsi que cela résulte du prélèvement du demi-filtrat dans chacune des deux opérations effectuées sur les 40 cent. cubes du début.

Voici les résultats observés ramenés à l’action de trois cent. cubes de CdF sur 10 cent. cubes de chacune des

liqueurs expérimentales :

ÉTAT SOLUTIONS de la transformation

COEFFICIENT RICHESSES correctif iodurées

OSCHERENS CEE Transf.totale 0.30 1 20 Q.SO*H°+ SOiH:. . |Trausf. totale 0.50 1.30 Q.SO*H?+2S0"H:... |Transf. totale 0.70 1 40

L'examen de ce tableau fait ressortir combien l'acidité

du véhicule favorise la solubilité des iodures doubles formés, el cela progressivement, puisque c’est ainsi que varient les coefficients correctifs qui indiquent le point de saturation | du volume en expérience. Les décimales des richesses iodurées suivent les varialions des coefficients correctifs. Ces

décimales pourraient être négligées momentanément si les coefficients correctifs qui les engendrent n'existaient point. Il est alors aisé de remarquer combien la réaction s'effectue d'une manière identique dans les trois cas quant aux résultats ; c'est-à dire que, quelle que soit l'acidité, un excès constant d’une molécule de réactif est nécessaire pour la transformation complète de la quinine contenue dans 10 cent. cubes de chacune des trois solutions expérimentales.

Au cours de ces expériences, on peut remarquer combien l'augmentation de l'acidité favorise la précipitation, qui s'effectue d'autant plus rapidement que le milieu est acide. On constate, en outre, que le précipité et le véhicule ont une légère coloration jaune, dont l'intensité augmente avec le degré d’acidité et le temps.

Cette coloration provient de l'acide sulfurique libre, qui, à la longue, agit sur l’iodure de cadmium en excès, selon le mode d action connu: mise en liberté de l’acide iodhydrique avec formation de sulfate de cadmium. L'acide 1odhydrique subit ensuite dans le véhicule Ta transformation qu'iléprouve dans ses solutions diluées exposées à la lumière, c’est-àdire mise en liberté d'iode qui, dans ces cas particuliers, se fixe, par addition, sur lalcaloïde.

L'acide iodhydrique produit ne peut allérer en rien la valeur de la richesse iodurée, parce que son action sur le nitrate d'argent est identique à celle de liodure aux dépens duquel il s'est formé. I n'en serait plus ainsi, cela est certain, si on laissait s'effectuer la transformation de acide iodhydrique en iode. Aussi ces réactions ne peuvent être prolongées dans les cas où les véhicules possèdent une certaine acidité.