PR TURS

Je n'ai pas étendu cette étude de l’action de Facidité à

des solutions plus riches en acide sulfurique.

Rôle de la nature de l’acidité

L'acide sulfurique, dont l'intervention avait été depuis longtemps signalée comme favorisant à un haut degré l’action des réactifs iodurés sur les solutions d’alcaloïdes, étaitil le seul acide à posséder cette propriété ?

Les sulfates d’alcaloïdes étaient-ils la seule forme saline pouvant se prêter à l’action de l’iodure de cadmium précédemment définie ?

M'élant posé ces questions, j'ai été amené à étendre l'étude de cette action à d'autres sels de quinine que le sulfate neutre. — L'azotate neutre correspondant à la formule (Quinine (NO$H)?) estle seul avec lequel j'ai obtenu des résultats identiques.

Le chlorhydrate, le bromhydrate n’ont donné que longtemps après un très faible précipité pulvérulent.

Le sulfate basique et l'alcaloïde lui-même, traités à la lempéralure voulue pour être maintenus en solution, ont donné un résultat aussi peu significatif.

La solution expérimentale d’azotate de quinine était ainsi

préparée :

OHDINE pure ARRETE 3 gr. 28 NOSaual 10000 d'P PAM 200 c.c.

EPO'ŒhS Iponreer ee ne 1S000ScE:

L'acide azotique au 1/10 000, ainsi dilué au 1/5, se trouve donc dans cette solution au titre de 1/50.000 de son poids |

NES Vue

moléculaire ; la quinine, à celui de 1/100.000: il en résulte que le sel formé dans ces conditions répond à la formule QNOHPR, c'est-à-dire à l’azotate neutre de quinine.

Dix centimètres cubes de cette solution expérimentale soumis à l'action de l’iodure de cadmium, en ont exigé, ainsi que le sulfate, trois molécules pour la précipitation totale de l'alcaloïde.

Le coefficient correctif déterminé par l'apparition, du louche étant égal à 0, 175 et la richesse iodurée finale à 1,1, la réaction doit s'interpréter par l'équation suivante :

Q.(NO'H} + 3 CdI? = (Q. 2 HI.CdI) + Cd (NO? + Cdl?

Avec l’azotate neutre de quinine on remarque, au cours de l'expérience, combien l’iodure double d'alcaloïde formé est moins soluble dans le véhicule, d’où résulte un coefficient correctif moins élevé.

L'acidité du véhicule par N O* H à une action semblable, quoique moins énergique, à celle obtenue, par l'addition de SO* FH. Dans un essai pratiqué avec une molécule correspondant à la formule Q. (NO°H)? + 10(NO'H), j'ai obtenu les résultats suivants :

Coefficient correctif... EUR Richesse iodurée finale... 1,45

L'emploi d'une acidité aussi élevée (10 molécules de NO I) a été fait après avoir reconnu qu'une acidité linntée à 1, 9, 3 molécules d'acide nitrique ne donnait pas des résultats différentiels assez appréciables.

Pour l’azotate, ainsi que pour le sulfate, le coeflicient correctif augmente donc avec le degré d’acidité.

Au point de vue des précipités formés, si on compare les

actions de l’iodure de cadmium sur le sulfate et l’azotate de quinine, on est obligé de reconnaître que,dans le cas du sul-

fate, les iodures doubles obtenus prennent rapidement une

forme cristalline, fait qui ne se produit pas avec l’azotate.

Résultats généraux.

L'action de l’iodure de cadmium sur les alcaloïdes salifiés ne peut être interprétée par une équation que dans les cas. où elle s'exerce sur certains genres de sels, tels que les sulfates et les azotates, qui doivent alors satisfaire à des conditions de neutralité ou d’acidité déterminée.

Dans celte réaction, le véhicule aqueux en expérience se sature tout d'abord d'une certaine quantité du composé qui y prend naissance. Cette quantité dissoute, que j'ai dénommée Coefficient correctif, ne cesse de diminuer sous l’action d’une addition continue d'iodure de cadmium. La démonstration de ce dernier fait se trouve tout entière dans la progression décroissante que suit la décimale des richesses iodurées finales déterminées dans chacune de ces réactions.

La fonction acide de l’alcaloïde joue un rôle important dans la constitution du composé qui résulte de l’action de l’iodure de cadmium. Pour chaque alcaloïde diacide étudié, il se produit un iodure double formé par la juxtaposition de deux molécules, l’une d’iodure de cadmium, l’autre de l’io= dhydrate d’alcaloïde correspondant, et cela quel que soit le degré d’acidité du véhicule en expérience.

Ce sel double se produit en deux phases bien distinctes : la

k te ; | première, dans laquelle se réalise la formation de l'iodhy-

drate d’alcaloïde, est une double décomposition; la deuxième, où prend naissance le sel double, est une simple addition de molécules.

D'après ce qui est connu, les iodhydrates neutres des alcaloïdes diacides étudiés répondent à la formule générale (A’2HT) dans laquelle A” représente un alcaloïde de cette fonction. Il résulte de cette constatation, et je l'ai reconnu par l'expérience, que les iodures doubles formés par les alcaloïdes diacides, soumis à l’action de l'iodure de cadmium, sont représentés par la formule générale : A”.2HT.CdP.

Les alcaloïdes monacides étudiés ne se comportent point d'une manière aussi uniforme.Soumis à l’action de l'iodure de cadmium, les uns ont formé des iodures doubles ; pour d’autres, cette action s’est trouvée limitée à la production d’un 1odhydrate simple, sans qu'il y ait possibilité de former un produit d’addition, même avec un grand excès d’iodure métallique ; enfin la solution au 1/1.000 seulement de pyridine, alcaloïde artificiel, a donné une réaction manifeste dans laquelle prenaient naissance une substance visqueuse et, simultanément, une minime quantité d'iodhydrate de pyridine.

Dans la deuxième série des alcaloïdes monacides, je n'ai rencontré que l’atropine qui, sous l'influence de l’iodure de cadmium, ait donné un exemple remarquable d'une action limitée à la production d'un iodhydrate simple (Atr. HD), malgré l'emploi d'un excès de quatre molécules d'iodure de cadmium nécessaires à son obtention complète.

Avec les autres alcaloïdes monacides, qui sont les plus nombreux, les iodures doubles produits sous l'action de l'iodure de cadmium sont loin d’avoir une composition

identique.

Avec la fonction monacide les iodures doubles obtenus sont, en effet, formés par une association, en proportions variables, des molécules d’iodure de cadmium et d'iodhydrates d’alcaloïdes. Les iodhydrates neutres de ces alcaloïdes répondent à la formule générale (A” HI). Les iodures doubles obtenus ont, d’après mes résultats analytiques, les compositions suivantes :

1° (A'HI. Cd?) -— Quinoléine, Strychnine ;

20 9(A'.HI.) Cdl?— Cocaïne, Codéine, Morphine,Brucine, les seuls comparables à ceux obtenus avec les alcaloïdes diacides;

3° 4 (A'HI) CdP — Berbérine, Bébéerine.

Pendant le cours de toutes les réactions sur les alcaloïdes précédemment étudiés, il m'a été donné de faire deux constatations importantes. L'une, admissible sans démonstration, concerne les relations de solubilité qui doiventexister entre l’iodhydrate simple et l’iodure double d'un même alcaloïde, pour permettre la formation d’un sel double. L'autre, dont l'origine ne peut être bien déterminée sansadmission d’'hypothèses, est relative à la nécessité de l'emploi d’un excès d’iodure de cadmium, si l’on veut obtenir la transformation de la totalité de l’alcaloïde qui lui est soumis.

Dans la réaction de l’iodure de cadmium sur un et d’alcaloide, l'obtention d’un iodure double exige une solubilité suffisante de l'iodhydrate simple formé dans la première phase, pour lui permettre de se maintenir en solution en quantité voulue afin que Ja deuxième phase, la formation du sel double, puisse se réaliser. Aussi, avec certains alcaloïdes (strychnine, quinidine), dont les iodhydrates sont peu solubles, j'ai été obligé, pour arriver au but, d'opérer sur des solutions d’alcaloïdes suffisamment diluées (au 1/200.000).