‹ Action des iodures métalliques sur les sels d'alcaloïdesChapitre 22 sur 40 · DENT · texte numérisé non relu

DENT

Tout particulièrement avee la morphine, je ne suis point parvenu à un résultat bien déterminé, par suite de l'excessive lenteur que mettent l’iodhydrate et l'iodure double de cet alcaloïde à se produire, et à cause d’un feutrage épais, constitué par l'iodhydrate formé le premier, qui s'oppose ainsi mécaniquement à la production du sel double.

Ce dernter fait est amplement démontré par la précipitation de l'iodure double, qui s'effectue immédiatement dans les filtrats débarrassés de l'iodhvydrate détenant, dans le filet épais qu'il constitue, le véhicule où la réaction ne pouvait se terminer.

La nécessité d’un excès d’iodure de cadmium pour la transformation de la totalité de l'alcaloïde s'impose dans toutes les réactions immédiates des alcaloïdes diacides où monacides, et, avec ces derniers, soit quil v ait production d'un iodure double de telle ou telle constitution ou formation d'un iodhydrate simple. L'excès d'iodure nécessaire peut être quelquefois considérable dans les réactions immédiates. Celles-ci, pour être interprétées par une équation, exigent alors l'intervention d'un nombre n variable de molécules du réactif ioduré.

Si les réactions sont prolongées pendant 12 heures pour permettre un contact suffisant entre les substances réagissantes, ce nombre indéfini # de molécules de Cd/° se transforme dans certains cas en un nombre limité et fixe, qui permet à ces réactions d’être représentées par des équations où # à alors une valeur déterminée.

Un seul alcaloïde, la berbérine, a pu former immédiatement un iodure double sans la présence d’un excès de réactif ioduré.

Puisque, d'après mes réactions analytiques, les réactions

An En immédiates et prolongées nécessitent toutes un excès de réactif ioduré pour effectuer la transformation lotale de l'alealoïde, j'interpréterai les unes et les autres par les mêmes équations dans lesquelles le nombre de molécules 7 aura une valeur dépendant de l’alcaloïde lui-même, et du temps mis à réaliser l'opération.

Ces équations sont les suivantes":

1° Alcaloïdes diacides.

(A'SO(H) nCdI? — (A’.2HI.Cd[?) + SO1Cd+-\n 2) Cdi?

9° Alcaloïdes monacides.

S'il y a formation de l’iodure double (A'.HI Cd) : (A2. SOH') EL nCdl= 2{A/.H1.Cd[?) + SOCd + (n-3) Cd? ou formation de l’iodure double 2 (A’.HI, CdF : (A 2.SOHE + nCdl? — 2 (A/.HI) Cdl? + SO:Cd + (n-2) Cdi? ou formation de l’iodure double 4 (A'.HI) Cd : 2 (A2, SOH2) + nCdl?= 4 (A’.HI) Cdl? + 2 SOiCd + (1n-3) Cd ou formation de l’iodhydrate simple (A'.H :

(A2.SO*H?) + nCdl2= ? (A’.H1 + SO‘Cd + (n-1) Cdl?

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