EMPLOYÉ
constante
Exprimées en | Différences de du volume du
PS centim. cubes| chacune avec réactif
du réactif sa précédente
2cc.pourla précipitation complète.
La concordance presque parfaite, pour chacun de ces sept prélèvements, des augmentations de réactif cadmi-potassique
oi
et des richesses iodurées des véhicules, démontre suffisamment que l'interprétation donnée par tous les auteurs sur ce mode d'action est erronée ; car, si elle eût été vraie, l’expérience aurait dû faire ressortir pour chaque augmentation de réactif une majoration dans la détermination de la richesse iodurée. Tout au contraire, les résultats obtenus ont une tendance à annoncer dans ces déterminations une diminution qui serait en parfaite harmonie avec un fait bien connu, celui de la moindre solubilité des iodhydrates d'alcaloïdes dans un excès d’iodure de potassium, lors de l'emploi de ce dernier.
On trouvera, dans les différents tableaux donnant ultérieurement les résultats de mes observations sur les autres alcaloïdes, que cette insolubilité du précipité formé dans un excès de réactif ioduré est généralisée.
Le précipité formé, s’il n'est point soluble, ainsi que je viens de le démontrer, dans un ercès de précimtant, l'est cependant, ainsi que j'ai pu le reconnaître, dans le véhicule aqueux au sein duquel il se produit. Il m'a été facile de constater, par une simple addition d’eau, combien, lors de sa formation récente, sa dissolution s'effectue rapidement.
L'iodure de cadmium, expérimenté sans le concours de celui de potassium, agissant comme le réactif de Marmé, me permet d'arriver aux mêmes conclusions.
Coefficient correctif. — La conséquence directe et très importante de cette constatation est de pouvoir considérer la défectuosité capitale imputée par la précédente au réactif cadmi-potassique, comme un simple manque de sensibilité résultant de la solubilité de l’iodure formé dans le véhicule même où s'effectue la réaction. Cette solubilité,
Ne en effet, retarde l'apparition du précipité, qui ne devient persistant qu’à l'instant même où il sature la-totalité du volume en expérience. Si la teneur du véhicule en alcaloïde ne permet pas d'atteindre ce point de saturation, le précipité ne peut se former et la présence de la base végétale être, par conséquent, constatée.
La solubilité de l'iodure double formé étant donc la seule cause du peu de sensibilité de ce réactif, il est de toute évidence que, si la détermination exacte de son coefficient pouvait être effectuée, il serait facile de l'utiliser pour modifier dans le sens voulu les résultats d’une analyse et la rendre ainsi plus précise.
Le problème à résoudre consistait donc dans l'évaluation de la quantité d’iodure double formé nécessaire à la saturation du volume en expérience. Cette quantité, coefficient correctif, devait être déterminée au cours même de l'opération puisqu'elle doit varier avec la température, l’alcaloïde et la nature du véhicule pour un même volume de ce dernier.
Le mode spécial de préparation adopté pour les réactifs ioduré et argentique me permet de déterminer ce coefficient correctif de deux manières différentes, l’une rapide et approximative, l’autre plus précise, mais nécessitant une opération distincte.
Dans ce but, les nouveaux réactifs iodurés employés sont toujours établis proportionnellement aux poids moléculaires des iodures qui les composent. Le réactif argentique qui doit me servir à déterminer les richesses iodurées est préparé de manière à ce que son centimètre cube corresponde, pour la formation de Agl, à 2 atomes de I, et cela dans
