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les mêmes proportions moléculaires que celle adoptée pour les réactifs iodurés (généralement au 1/10.000 de [° par e.c.).
PREMIÈRE MÉTHODE. — Par l'apparition du louche. — L'apparition du louche, lorsqu'on a soin d’agiter le véhicule après l'addition de chaque goutte de réactif, est-d'une perception très nette dans un grand nombre de cas, et constitue alors une détermination suffisante du point de saturation. Les lectures de la burette qui contient le réactif sont faites au début de l'opération et à l'apparition du dit louche ; leur différence en centimètres cubes, soit par exemple (0.45 — 0 —) 0,45, exprime la quantité de réactif ioduré qu'il à fallu employer et qui correspond, par suite de sa composition, au 1/10.000 du poids moléculaire de F soit à 0.45/10.000 de P.
La perception du louche entraînant une majoration dans cette détermination, on peut avoir recours à la méthode suivante :
2e MÉrHope. — Par iodurométrie. — Le réactif est versé lentement, et en agitant vivement après addition de chaque goutte. À l'apparition du louche, on porte, par un complément d’eau, le véhicule à un volume connu; on filtre, et, dans le demi-filtrat, on détermine, avec le réactif argenque, la richesse iodurée. Celle-ci, exprimée en centimètres cubes de AgNO*, est, par exemple, de 0.35. Par suite de l’équivalence établie entre les deux réactifs, argentique et cadmi-potassique, pour la formation de Agl, ce coefficient correctif peut également être exprimé en centimètres cubes du réaclif ioduré, c’est-à-dire égal, ainsi que lui, à 0.35/10.000 de À.
J'ai dû constater el reconnaître, au cours des expériences
LEA TT ue actuelles, que le coefficient correctif ne pouvait être utilisé pour préciser un titrage alcaloïdique, ainsi que je l'avais indiqué dans un travail précédent sur l'analyse des quinquinas |.
Ce coefficient subit, au cours même de la précipitation de l'alcaloïde, une diminution continuelle dont la limite possible seraït sa disparition totale, si le réactif pouvait être employé concentré et en quantité suffisante.
I résulte donc de cette constatation que le coefficient correctif ne pourrait être employé sans subir lui-même une correction proportionnelle à la quantité de solution iodurée utilisée, et dont Ja détermination demanderait une étude spéciale.
La création de ce coefficient correctif, nécessitée par la nouvelle interprétation donnée à l’action de l’iodure cadmipotassique sur les sels d’alcaloïdes, m'a rendu de si grands services au cours de mes travaux, que je n'ai point cru possible d'en éliminer totalement la conception et les modes de détermination.
Cette variation du coefficient correctif, que je n'avais point prévue au début, complète, en définitive, le fait connu, que j'ai déjà cité, celui de la précipitation des 1odhydrates d'alcaloïdes par l’iodure de potassium, puisqu'elle nous démontre la précipilation des iodures doubles d'alcaloïdes, sous l'influence des iodures des métaux mono ou bivalents.
1 H. Tardivi. Analyse des quinquinas, 1900.