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Deux faits viennent encore à l'appui de sa constitution : le premier esl la présence, dans sa molécule, d’une fonction éther-sel méthylique ; le second est l'absence de réduction du permanganale à froid, et la non-décoloralion de l’eau de brôme.

La porlion qui crislallise ensuite est une portion intermédiare tirant : Na 0/0 = 15,78, et qui, après recristallisation dans l'alcool à 50° chaud, abandonne une nouvelle portion du corps que nous allons décrire, et Utrant : Na (O0 = L7,01.

5) On relire ensuile une troisième portion de celte cristalhisation aqueuse fractionnée. Celle-ci ne donne plus où à peu près la réaction de Denigès après sapomification elle ne contient donc plus de fonction éther-sel méthylique. Elle décolore instantanément, à froid le permanganate et l’eau de brôme.

D'après les analyses, le corps qu'elle contient est le suljocinnamate disodique : CH5—C?H(SO*Na)—CO?Na.

Voici l’analvse du corps séché à 130°, à poids constant:

Subst, SO'Na Na 0/0 trouvé Na 0/0 calculé Il 0, 3194 0, 1704 16,1 1 16,9 91 et après recristallisation dans l'alcoo! à 50° et dessiccation: Subst. SONa? Na 0/0 trouvé Na 0/0 calculé FI 0, 2570 0, 1927 16,75 16,91 Subst. SO‘Ba S 0/0 trouvé S 0/0 calculé l 0,2917 0,2660 12,40 11,76 et après recristallisation dans l'alcool à 50° et dessiccation: Subst. SO‘Ba S 0/0 trouvé S 0/0 calculé Li 0, 2232 0, 1929 11,87 11,76

Les deux sels qui viennent d'être signalés, se comportent pareillement vis-à-vis des sels de baryum et de plomb.

L'acélate neutre de plomb et le chlorure de baryum ne les précipitent pas de leurs solutions diluées. L'acétate basique de plomb les précipite, mais le précipité est soluble, soit dans un excès de sous-acétate, soit dans un excès de sulfonate.

y) Les portions épuisées par l’alcoo! à 95° bouillant sont soumises à un traitement destiné à éliminer complètement les sulfates.

Pour cela, ces portions séchées dans le vide suliurique sont reprises par vingt fois leur poids d'alcool à 40° bouillant, et on filtre la solution à l'entonnoir à filtration chaude. a liqueur est alors distillée dans le vide pour chasser l’alcool et amenée à un volume moitié moindre. On précipiie le sulfate par addition d’acétate neutre de plomb, employé en quantité nécessaire et juste suffisante et en solution à 5 0/0.

On laisse déposer une nuit, on filtre, on enlève le plomb en excès par H?S. On filtre à nouveau, on fait bouillir pour chasser H?S. On distille à sec dans le vide, dans un ballon iaré. Le résidu sec est redissous dans 3/2 de son poids d'eau bouillante.

En maintenant la liqueur bouillante, on ajoute peu à peu de l'alcool, jusqu'à ce que la liqueur commence à se troubler. On réajoute un peu d’eau pour redissoudre, et on laisse cristalliser par refroidissement.

Par une série de traitements successifs, on arrive à faire cristalliser une grande partie des sulfonates restés en solu- «1OnN.

On oblient ainsi un précipité gélatineux, cristallin.

Les cristaux, examinés dans la glycérine, à un très fort grossissement, se montrent formés d’aiguilles fines et courtes, rayonnant autour d'un point, et agglomérées les unes contre les autres, sous forme de houppes.

Si l’on lente une cristallisation dans l’eau, on obtient, par évaporation complète à l'air, à la température ordinaire, un résidu d'aspect corné, translucide, mais sans apparence de cristallisation.

La solubilité de ce sel dans l'alcool à 40° à froid est de

nn) / (re

6 0/0 environ, el dans l'alcool à 40° bouillant elle est de 23 0/0 environ.

Cette solubilité diminue rapidement quand le titre alcoolique s'élève, car l'alcool à 80° bouillant dissout très peu de ce composé.

La purification se fait par précipitations Iractionnées, répêlées un grand nombre de fois. Les analyses suivantes assignent À ce corps la formule :

CH CE (SON a) CO?Na

C'est le phényldisulfopropionate trisodique.

Analyse :

Le corps desséché à 180° à été soumis au dosage du sodium et du soufre :

Subst. SONa? Na 0/0 trouvé Na 0/0 calculé à 0,2327 0,1330 18,50 18,35 Il 0,2782 0,1569 18,29 »

Subst. SO'Ba S 0/0 trouvé S 0/0 calculé I 0,2525 0,3170 16,85 17,02 IT 0,3032 0,3727 16,88 »

Ce corps ne décolore pas le permanganate à la température ordinaire. Il ne possède plus de fonction éther-sel méthylique. Il ne précipite pas par l'acétate neutre de plomb au 1/10°, si ce n’est en présence d'alcool, mais il paraît très sensible à l’action des acides, et précipite par l'acétate neutre de plomb à froid, en présence d'acide azotique étendu.

J’ai préparé le sel de baryum correspondant : A cet effet, 2 grammes de sel de sodium dissous dans # em° d'eau, sont additionnés de 2 grammes de chlorure de baryum cristallisé dissous dans 4 cm° d'eau. Le précipité est immédiat. On le laisse en contact douze heures avec les eaux-mères. Il prend alors une forme cristalline.

Ces cristaux doivent être examinés à un fort grossissement ; ils se présentent sous une forme hexagonale ou losangique.

Le précipité est lavé avec de petites quantités d’eau froide, jusqu'à ce que les eaux de lavage ne précipitent plus par l'azotate d'argent.

Sur le précipité lavé et séché à 130°, on dose le baryum :

Subst.: 0,2365 SO'Ba 0,1620 Ba 0/0 — 40,30.

Subst.: 0,2035 SO‘Ba 0,1395 Ba 0/0 — 40,35.

Théorie pour : CH5—C*#{S0*}Ba—CO?Ba’? ; Ba 0/0 40,26

La solubilité dans l'eau du sel pur et bien lavé, déterminée à 18°, est de 1,75 0/0 en poids ; mais en présence de chlorure de baryum en excès, elle paraît beaucoup moindre. En effet, une solution au 1/1000° du sel trisodique dans l'eau, donne un louche au bout de quelques secondes, par addition de chlorure de baryum.