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êthyléniques employés sont plus énergiques et coitiennent plus de groupements électronégatits.
Ainsi l’acide benzoylacrylique réagit instantanément à froid. Les acides fumarique maléique, itaconique et citraconique réagissent assez rapidement à chaud. L’acide paracoumarique et la coumarine fixent plus facilement le bisuifite de soude que l’acide cinnamique et ce dernier plus facilement que son homologue l’acide € méthylcinnamique.
3° Il faut signaler cependant que certains acides éthyléniques ne réagissent pas. L’acide phényloxycrotonique, par exemple, ne fixe pas le bisulfite, ce qui est d’ailleurs assez étonnant. L’acide cyclogéranique, qui est un acide faible ne se combine pas davantage, de même que les acides undécylénique et oléique.
& Les acides sulfonés obtenus sont tous très solubles dans l’eau, même lorsqu'ils dérivent d'acides insolubles, et l’on n’en régénère point facilement l'acide primitif.
Tant qu'aux acides saturés, ils resténtinaltérés dans les conditions où nous avons opéré, et on peut facilement les retirer du mélange s’ils sont plus solubles dans l’éther que dans l’eau.
IT. — Conséquences analytiques. — Au point de vue des applications analytiques, cette méthode semble excellente pour séparer un acide éthylénique d’un acide saturé.
Elle est supérieure à la méthode qui consiste à les
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séparer par des dissolvants appropriés puisqu'elle fait entrer l’acide éthylénique, dans une combinaison où il perd tous ses caractères analytiques primitifs, pour en prendre de tout à fait différents ; alors que l'acide saturé conserve toujours les mêmes caractères.
Dans ce cas :
1° On peut titrer approximativement un acide éthylénique (parmi ceux qui réagissent sur le bisulfite de sodium) à l’état de mélange avec des acides saturés.
On chauffe une partie du mélange avec une solution de sulfite de soude et l’on titre après un temps convenable la quantité de sulfite combiné (par comparaison avec un tube témoin contenant seulement la solution de sulfite.)
2° On peut séparer avec une grande précision les acides saturés des acides éthyléniques se combinant avec le sulfite de sodium. La précision ne dépend que de la facilité avec laquelle on peut isoler l'acide saturé d’une solution aqueuse de sulfite de sodium.
III. — Dérivés sulfonés. — Par cette méthode l’on peut obtenir des dérivés sulfonés d'acides éthyléniques.
Ces corps, très solubles, dans l’eau sont obtenus en précipitant les impuretés après réaction du sulfite de soude sur l'acide éthylénique par de l’acétate neutre de plomb. On filtre et alors on précipite le sel de plomb du dérivé sulfoné par du sous-acétate de
plomb. Ce précipité délayé dans l’eau est traité par l'hydrogène sulfuré. Après filtration, la solution évaporée laisse cristalliser le dérivé sulfoné de l'acide éthylénique d’où l’on est parti.
ES
Vu : Le Président de thèse, E. BOURQUELOT.
Vu : Le Directeur de l'Ecole, H. GAUTIER.
Vu et permis d'imprimer :
Le vice-recteur de l'Académie de Paris, L. LIARD.
