ESSAI DE TITRIMÉTRIE DE L'URÉE
Si l’on examine la formule correspondant à la décomposition de l’urée par l’hypobromite :
Co(Az.H°}° + 3Br.O.Na — Co° + Az° + 3Na. Br + 2H°.0,
en laissant de côté l'azote et l’acide carbonique, on voit que ce : qu'il reste à doser, ce n’est pas une combinaison où entre une partie intégrante de l’urée, mais le résultat de son action sur l’hypobromite.
En somme, le dosage de l’urée revient à titrer un hypobromite avant et après l’action de la carbamide, et, par conséquent, à un dosage de brome dans un hypobromite.
Historique.
Laere a indiqué un moyen de dosage volumétrique de l’urée; le décomposant employé était le nitrate mercurique. Nous ne donnerons pas l'exposé de ce procédé très connu ; il a d’ailleurs l’inconvénient d'exiger un temps assez long, ce qui l’empêchait tout d’abord de répondre au but que nous nous étions proposé.
De
Dans son remarquable traité de Chimie analytique, M. le professeur Denicës dit :
« Toute substance susceptible d’entrer en combinaison régulière avec le brome (phénol, aniline) ou de décomposer les hypobromites alcalins, (ammoniaque, urée), ou d’absorber de l’iode, (cochenille, tanin), peut être dosée par bromométrie. »
Aucune méthode spéciale n’est indiquée pour l’urée.
Les savants allemands Rurr et Rosscrer (Arch. der Pharm., 1905, p. 104), se sont occupés du dosage des sels ammoniacaux par ce procédé, et sont arrivés à un bon résultat.
Ils agissent sur de faibles quantités d'éléments, très dilués, et titrent le brome par la méthode de Buwsex, en le faisant agir sur un excès d’iodure alcalin et en dosant l’iode mis en liberté, par l’hyposulfite de sodium.
C'est dans Quinquaun (De l’Urée, Paris, 1897) seulement que nous trouvons quelques essais de titrimétrie de l’urée par dosage du brome, et il nous semble que ces essais n'aient été faits que sur les solutions d’urée dans l’eau pure ou dans des urines artificielles, car la différence, non négligeable comme on le verra, trouvée dans l’urine, n’est pas signalée.
La mort n’a d’ailleurs pas permis à ce regretté savant de continuer ses recherches, et même, nous semble-t-il, de donner toutes les conclusions qu’il aurait pu tirer de ses expériences.
Tout au moins pour la partie spéciale qui nous intéresse, ce sont de simples notes de laboratoire que nous avons trouvées dans le livre de Quinxquaur, qui indique les deux méthodes suivantes :
La première consiste à prendre deux volumes égaux d’une solution d'hypobromite, à faire agir sur l’une des prises, une quantité déterminée d'urée et à titrer les deux par rapport à une liqueur d’Arsénite alcalin, en prenant pour réactif indicateur, le sulfate d'indigo.
IL est nécessaire, pour cette opération, de ramener après la réaction, les deux solutions à une dilution semblable et de les introduire successivement dans une burette graduée.
L'auteur dit lui-même : ces opérations sont longues, perdent de l’hypobromite et exigent deux burettes de Mohr.
Dans une deuxième méthode, Quixquaun indique de laisser tomber goutte à goutte l’hypobromite dans la solution d’urée, jusqu'à ce que le dégagement gazeux cesse. On ajoute alors une
