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Il n'y a plus qu’à titrer au moyen de la solution de permanganate, en ajoutant au moment même une quantité suffisante d’acide sulfurique dilué au dixième en volume.

Le terme de la réaction est très net. On s'arrête après la première goutte donnant une coloration rose persistant au moins trente secondes. Elle laisse d’ailleurs à sa place surtout avec les solutions concentrées, une teinte jaune que ne donnait pas la goutte précédente.

ÆEn opérant dans les conditions que nous venons d'indiquer, cette coloration jaune due à l’action du permanganate sur les composés bromés contenus dans les liqueurs, n'apparaît que lorsque toute l’eau oxygénée a été décomposée par le caméléon.

Nous nous sommes assuré, en faisant subir à l'eau oxygénée seule les mêmes manipulations, avec ou sans addition de bromure, que son titrage ne variait pas dans les limites du temps nécessaire à l'expérience.

Si la prise d'eau oxygénée correspond à M divisions de perman-

ganate, et si l’on a trouvé P divisions dans le titrage du brome, (M-P) X 0,08 représentera la quantité de brome contenu dans la prise d'essai, si la solution titrante était normale. Il suffira de diviser ce résultat par 2,4,..10 suivant que l’on aura employé une solution N/2, N/4... N/10.

Nous devons signaler que le même phénomène qui se produit dans le titrage de la liqueur manganique par l'acide oxalique, c’est-à-dire la lenteur de la décoloration au début peut se produire ici, surtout lorsque la température ambiante est basse. Dès qu'il y a suffisamment de manganèse dans la liqueur, la décoloration est immédiate.

Ce procédé est applicable aux solutions d'hypochlorites, la réaction finale est même encore plus nette, les chlorures étant moins facilement décomposables que les bromures, la teinte rose persiste plus longtemps avant de laisser la place à la couleur de l’'halogène qui est d’ailleurs lui-même moins coloré que le brome.

Il y a donc simplement dans ce cas, une légère modification dans l'appréciation du terme final de la réaction.

Si l'on a à doser des solutions non alcalines de chlore ou de brome, il suffit de recevoir les prises d'essai sur quelques gouttes de lessive de soude. Nous montrons plus loin, que la quantité de lessive ajoutée qui a dans certains cas une influence sur la décom-

position de l’urée, n’en a aucune, lorsqu'il s’agit du dosage d’une solution de chlore ou de brome ou de la connaissance de la teneur en brome actif d'une solution d’hypobromite.

Valeur de la méthode. — Dans notre procédé, nous agissons d'abord en milieu alcalin, puis en milieu acide. Mais ici, ce passage n’a aucun des inconvénients reprochés aux autres méthodes, puisque l'addition d'acide n’a lieu que lorsque l’hypobromite a entièrement disparu, décomposé par l’eau oxygénée.

Nous n'avons donc à craindre aucune perte de brome.

Au point de vue de l'exactitude, nous avons comparé notre procédé à celui de Mour et de Buxsen, pour les solutions d'hypochlorites et d’hypobromites, et pour les solutions non alcalines, à la méthode de HALPHEN, qui consiste à doser l’acide bromhydrique formé par la combinaison du brome et du phénol. (Tribromophénol.)

Les écarts obtenus sont de l’ordre indiqué dans le tableau suivant, où les titrages sont rapportés au litre :

PERMANGANATE MOHR HALPHEN BUNSEN N/? Iode N/10° Soude N/10 Hyposul. N/10 HYpObromNET es, MEET 72,00 72,50 » » a Tr CE ar 060) 76,10 » »

ui ET TN Ie 81,60 81,80 » »