CHR
10 gr. de ce composé sont chauffés cinq heures à 130-1400 avec 2 gr. de AICIS.
Le dégagement est lent et se continue une heure et demie. 600%* de gaz sont produits et analysés :
Volume de gaz analysé 2:00 Volume d'oxygène 182450 Contraction de H?0 5°£°9 Contraction de CO? 65 Calculé pour butane Trouvé pour 1 vol.
pour 1 vol. de gaz: de ce gaz:
Contraction H°:0 3,5 3,57 Contraction CO? 4,0 3,93
On fait passer le gaz dans un tube plongeant dans un mélange réfrigérant à —5 —70 : on obtient ainsi un liquide bouillant de +1 à 3° en laissant deux à trois gouttes de liquide moins volatil. Le point d’ébullition du butane normal est +10, Le gaz non condensé donne à l’analyse les mêmes résultats que le gaz original.
.. Le liquide restant sur le AICI5 a donné après traitement trois fractions saturées :
O gr. 5 95-1050 1 gr. 5 160-1700 8 gr. 5 180-1850 2 à 8 gouttes de résidu.
Les deux premières fractions furent mélangées avec les mêmes fractions obtenues à partir de l’amyleyclohexane normal et redistillées. On obtint :
1re fraction : p. e. 99-1020 ; D,—0,7749 ; n,t—1,4291,.
Calculée —32,833
éfraction moléculaire 3 Réfra Trouvée —32,60
Analyse :
Matière —0,1593 ; H?20 —0,2047 ; CO2—0,4994 ; Calculé Trouvé HP TR 14,29 14,26 CPE Eee 85,71 85,48
Ces constantes sont presque identiques à celles du méthylcyclohexane (D,11—0,7791 ; n,!1—1,4291).
2e fraction : p. e. 160-1700 ; D,11—0,7953 ; n,11—1,4378. Calculée —46,18
Réfraction moléculaire :
ESS Cu Trouvée —46,19
Analyse :
Matière —0,1076 ; H°0 —0,1398 ; CO2—0,3375 Calculé Trouvé RAS neo 14,29 14,38 CU RU rer 85,71 85,54
Ces constantes sont identiques à celles des produits obtenus à partir des butyleyclohexanes. (Voir tableau T).
8° fraction obtenue à partir des produits de l’isoamylcyclohexane seuls :
p. e. 180-1859 D ,1—0,8081 n,1=—1,4455 Calculée —50,80
Réfraction moléculaire À :
Trouvée —50,60
Analyse :
Matière —0,0960 ; H20=0,1232"; CO?2—0,3016 Calculé Trouvé HN Tee 14,29 14,26 CPR ER 85,71 85,66
Détermination du poids moléculaire :
Substance : DR 20 TNT 0 - Solvant benzène : 14 gr. 3940.
Abaissement de température : 0,60,
Calculé —154
Poids moléculaire ; Trouvé —154,8
Les résultats obtenus avec les alcoyleyclohexanes précédents, les constantes physiques de la dernière fraction, le fait qu’elle ne réagit pas sur le AICI et la déshydrogénation sur le noir de palladium, indiquent qu’on est en présence de pentaméthylcyclohexane. Malheureusement or n’avait pas assez de substance pour faire une identification plus complète.
M-DIÉTHYLCYCLOHEXANE
p. €. 169-1730 ; DA =0S118 n,1=—1,4449 ; ( Calculée —46,18
Réfraction moléculaire ; | Trouvée —45,90
10 gr. de ce produit furent traités par 8 gr. de AICI* pendant quatre heures à 120-1800.
Il se dégagea 200% de gaz environ pendant les deux premières heures. L'analyse donna les résultats suivants :
Volume de gaz analysé 17785
Volumé d'oxygène 16°%6
Contraction H°?0 68 -
Contraction CO? TA
Calculé pour butane Trouvé pour 1 vol.
pour 1 vol. de gaz : de ce gaz: Contraction H?20 3,5 8,4 Contraction CO? 4,0 : 4,0
Le mélange du ballon contenait du AICIS non changé ; la couche supérieure décantée, lavée, séchée, était incolore et pesait 8 gr. qui, par distillation donnèrent :
TE 110-1590 16 gt: 55 2 2: 1160-1650 =" 0 gr. 5 de résidu
La fraction intermédiaire avait la même odeur que les produits correspondants, du butyleyelohexane, et les constantes physiques montraient que c’étaient du tétraméthylcyclohexane. (Voir tableau D).
: à ; : { Calculée —46,18 Réfraction moléculaire | Trouvé 48,24
HYDROCARBURES SATURES ALIPHATIQUES
OCTANE NORMAL
p. €. 128,5-12595 ; D'H=0 7155; n1=—1,4027 Calculée —39,14
Réfraction moléculaire | Trouvée —38,87
15 gr. d’octane furent chauffés pendant huit heures à 115-1259 avec 4 gr. 5 de AICI°.
Il y a un dégagement gazeux très rapide au début qui se ralentit ensuite mais se continue jusqu’à la fin. On recueille 1800°7% de gaz donnant à l’analyse les résultats suivants :
Volume de gaz analysé A à Volume d'oxygène 18/08 Contraction de H°?0 7 o/ 34 Contraction de CO? 8 20 Calculé pour butane Trouvé pour 1 vol.
pour 1 vol. de gaz : de ce gaz :
Contraction H20 3,5 3,54 Contraction CO? 4,0 4,12
On fit passer ce gaz dans un tube deux fois coudé ploneant dans un mélange réfrigérant. Il se condensa 2 à 3°
de liquide bouillant entre O0 et +80 et laissant un résidu d’une goutte de liquide (p. e. butane n. +10).
Le liquide du ballon donna une fraction saturée de 4 à 4 gr. 5 bouillant à 123-1240, 14 gr. seulement étant distillé de 70 à 1200,
La portion supérieure possède les constantes suivantes, ce qui montre qu’on a affaire à de l’octane inaltéré :
ENÉREUYANTE n,u=1,4017
Calculée —89,14
Réfraction moléculaire É Trouvée —39,0
DÉCANE NORMAL
b. e. 170-1739 ; D1=01749%% n,!1—1,4189 ; Ï ; ( Calculée —418,38
Réfraction moléculaire 4 :
| Trouvée —48,21
7 gr. de ce produit furent chauffés quatre heures à 140- 1509 avec 2 gr. 5 de AICIS.
Il se dégagea 500 °° de gaz environ pendant la première heure et la production continua jusqu’à un total de 750 9% qui donnèrent à l’analyse les résultats suivants :
Volume de gaz analysé 297338
Volume d'oxygène 1878
Contraction de H?0 8542
Contraction de CO? 9235
Calculé pour butane Trouvé pour 1 vol.
pour 1 vol. de gaz: de ce gaz:
Contraction H?0 3,5 3,56 Contraction CO? 4,0 4,12
Le liquide restant donne les fractions saturées suivantes : 1 goutte 69-789 Le 155-1689 FPE NE 168-1700
La fraction supérieure a les constantes physiques suivantes :
DCE O TS NT n,11=—1,4160 ( Calculée —48,38
Réfracti oléculaire ; étraction m Trouvée —48,04
C’est du décane non transformé.
HEPTADÉCANE NORMAL BRUT.
p. e. 275-8100, se décompose un peu à la distillation. Ce produit fut recristallisé dans l’alcool et donnait des cristaux:
p. f. 18,5-190,0 ; D=0, 7763 ; n,20—1,48385 Calculée —80,70
Réfraction moléculaire :
ne Trouvée —80,48
Analyse :
Matière —0,1419 ; H°20 —0,1927 : CO2—0,4414 ; Calculé Trouvé Pour CFP:
HÉSA NES ones 15,00 15,08 CAO ER RERNE 85,00 84,82
5 gr. de ces cristaux sont chauffés quatre heures à 150-1600 avec 1 gr. de AICI$. Après trois heures environ le dégagement gazeux s’arrête en donnant au total 370%£% de gaz qui donnent les résultats suivants :
Volume de gaz analysé 17278
Volume d’oxygène 16934
Contraction de H?0 63
Contraction de CO? A2
Calculé pour butane Trouvé pour 1 vol.
pour 1 vol. de gaz: de ce gaz:
Contraction H?0 3,900 8,5 Contraction CO? 4,0 4,0
Moins d’un quart de liquide est coloré en brun foncé,
La couche supérieure jaune, 2 gr. 5 environ, est décantée et versée dans l’eau, lavée à l’eau chaude et séchée sur CaCP. La solution incolore cristallise par refroidissement (p. f.18,5- 190).
De —0,7746 ; n,°—1,4847 Calculée —80,70
Réfraction moléculaire ; Trouvée —80,78
Ceci montre qu'il n’y a pas de produit saturé, excepté le produit non transformé, comme dans les deux cas précédents.
DIISOBUTYL OU DIMÉTHYL - 2-5 HEXANE
p.e. 106-1089,5 ; D2=0,7197% ne —1,3996 \ Calculée—39,14
Réfraction moléculaire LR ac 0 du vée —39,
14 gr. de ce composé furent mélangés avec 4 gr. de AIC}5. Avant même de chauffer au bain d’huile, on observa un dégagement abondant d'HCI mêlé d’un peu d’un gaz inflammable ; le AICI5 brunit et se liquéfia bien qu’il n’y ait pas d’échauffement. On obtint 100% environ de ce gaz qui donnèrent à l’analyse les résultats suivants :
Volume de gaz analysé 1207
Volume d'oxygène 17554
Contraction H?20 SPA |
Contraction CO? 62439
Calculé pour butane Trouvé pour 1 vol.
pour 1 vol. de gaz: de ce gaz:
Contraction H?0 8,5 8,59 Contraction CO? 4,0 4,06
La solution fut chauffée pendant six heures, à 100-1100. Le gaz se dégagea rapidement au début et continua len-
sn.
tement jusqu’à la fin. On obtint 2000%* de gaz qui don- * nèrent les résultats suivants :
Volume de gaz 15238 Volume d’oxygène 177279 Contraction H?0 646 Contraction CO? | 7485 Calculé pour butane Trouvé pour 1 vol.
pour 1 vol. de gaz: de ce gaz:
Contraction H?0 3,5 3,7 Contraction CO? 4,0 4,08
On fit passer 1 litre environ du gaz dans un tube plongé dans un mélange réfrigérant à —5 —70, Il se condensa environ 700 à 800% de gaz donnant 3 %* d’un liquide dont 22/8 bouillent à 1 +40, et 1/2 %%% à 9-129 (p. e. butane normal <-10, p. e. tétraméthylméthane 90), en laissant un résidu à la température ordinaire. Le point d’ébullition de ce dernier n’a pu être déterminé exactement, mais il commence à bouillir à 26-280.
Le gaz non condensé donne à l’analyse les mêmes résultats que le gaz avant condensation.
Le liquide restant dans le flacon fut lavé, séché et distillé. On obtint les portions suivantes :
