‹ Action du cyanure de potassium sur le sulfate de cuivre ammoniacal et son application au dosage de l'acide cyanhydrique et du cuivreChapitre 27 sur 57 · ÉTUDE DE LA &RÉACTION DE LASSAIGNE · texte numérisé non relu

ÉTUDE DE LA &RÉACTION DE LASSAIGNE

Réaction de Lassaigne telle qu'elle est décrite dans les traités de toxicologie

« On ajoute à 1 cm’ de liquide distillé (c’est-à-dire de solution d’acide cyanhydrique) une ou deux gouttes de solution de sulfate cuivrique, puis assez de potasse ou de soude pour que l’oxyde de cuivre commence à se précipiter; on acidule ensuite avec un peu d’acide sulfurique ou d’acide nitrique : on voit alors se former un précipité blanc de cyanure de cuivre. On a pu constater, de cette manière, 0#,000.06 (six centièmes de milligramme) d’acide cyanhydrique dans 1 cm de liquide distillé. »

REMARQUE. — Dans tout ce travail et pour toutes les analyses qui vont suivre, j’ai substitué, à la solution d'acide cyanhydrique, une solution titrée de cyanure de potassium.

Pour expliquer le mécanisme de cette réaction, 1l convient de se reporter au chapitre des cyanures cuivroso-cuivriques traité précédemment (Voir p. 17). Nous avons vu qu’en faisant réagir le cyanure de po-

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tassium sur une solution de sulfate de cuivre, on pouvait obtenir trois cyanures cuivroso-cuivriques différents:

A) Cu:Cy°CuCy’, H20

B) Cu?Cy°CuCy’, 54H20

C) 2Cu?Gy° GuCy’, H°0

suivant la concentration et les proportions relatives des sels en présence.

1) Si l’on verse quelques gouttes d’une solution de sulfate de cuivre dans une solution renfermant des traces de cyanure de potassium, il ne se produit rien apparemment. On remarque simplement la formation d’un précipité bleuâtre d’hydrate de cuivre sous linfluence d’un léger excès de potasse ou de soude. L’acide sulfurique dilué, en réagissant sur le liquide, Péclaircit, en laissant toutefois subsister un louche blanchâtre, une légère opalescence, plus apparente en se plaçant sur un fond noir, encore visible, selon l'auteur, avec une quantité de cyanure de potassium correspondant à 0%,000.06 d’acide cyanhydrique.

2) Si la solution de cyanure de potassium est plus concentrée, l’addition de sulfate de cuivre y détermine la formation d’un précipité jaune verdâtre, soluble dans un grand excès de réactif. Sous Pinfluence de la potasse ou de la soude, il se forme autour de ce précipité de cyanure cuivroso-cuivrique des grumeaux bleus d’hydrate de cuivre (un excès d’alcali dissoudrait le précipité en question en le transformant en oxyde de cuivre et Cyanure Cuproso-potassique) (‘). Si l’on vient à ajouter de lacide sulfurique dilué à 1/5, jusqu’à réaction acide, il se forme un précipité abondant, volumineux, blanc, caséeux de cyanure cuivreux.

(1) Durau, G. R., t. XXXVI, p. 1099, ann. 1853.

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