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lasse caustique, ce cyanure double se décompose en oxyde de cuivre et en cyanure cuproso-potassique qui est transformé par Pacide sulfurique en cyanure CuIvreux qui précipite, en sulfate de cuivre qui est régénéré et en acide cyanhydrique qui se dégage, d'où nouvelle perte en acide cyanhydrique qui échappe au dosage.

Ces réactions, on le voit, sont un peu différentes et un peu plus complexes que celles signalées plus haut; cela tient à ce que :

1) Je n'ai pas opéré sur des solutions de sulfate de cuivre très concentrées ; il n’y a donc pas eu formation immédiate de cyanure Cuivreux ;

2) J'ai ajouté de la potasse qui a donné naissance à un cyanure double cuproso-potassique décomposé seulement par l’acide sulfurique en cyanure cuivreux.

En modifiant légèrement la Réaction de LassarGnE — comme je lai indiqué précédemment — c’est-à-dire en intervertissant l’ordre des réactifs, jai obtenu :dentiquement les mêmes résultats :

J’ai fait agir directement la potasse sur le sulfate de cuivre Jusqu'à ce que l’oxyde de cuivre soit précipité. J'ai seulement alors ajouté le cyanure de potassium, puis l’acide sulfurique.

Le poids du cyanure cuivreux recueilli dans ces conditions a été exactement le même que celui obtenu dans la véritable Réaction de LassaIGNe.

Le mécanisme de cette variante de la Réaction de LassaiGne est plus facile et plus simple à comprendre : il y a d’abord eu formation d’hydrate de cuivre qui, réagissant sur le cyanure, a formé le cyanure euivrosocuivrique : Cu’Cy? CuCy*,5H°0, avec dégagement de cyanogène (‘). Ce cyanure double est ensuite décom-

(1) Vauqueun, An. Ch. Pharm., a série, t. IX, P+ 120, ann, 1818; PaGensrecuEr, N. J. Pharm. Trommsdorf}, t. IL, pp. x et 451.

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posé par l’acide sulfurique en cyanure cuivreux qui se précipite avec production d’une nouvelle quantité de cyanogène et d'acide cyanhydrique qui se dégagent.

Modification de la Réaction de Lassaigne

Pour obtenir sous forme de cyanure cuivreux tout acide cyanhydrique mis en expérience, il fallait donc à tout prix éviter la formation de cyanogène et d’acide cyanhydrique qui occasionnent de si grosses pertes dans le dosage. Pour y arriver, j'ai eu l’idée de faire réagir le cyanure de potassium sur le sulfate de cuivre en présence d’un réducteur, afin d'empêcher la formation des cyanures cuivrique et cuivr o80-cuivriques qui ne se transforment en cyanure cuivreux qu'avec perte de cyanogène et d'acide cyanhydrique. Ge réducteur ramènera, le cas échéant, le cyanure cuivrique à lPétat de cyanure cuivreux sans aucune perte d’acide cyanhydrique.

Je me suis inspiré, pour les recherches qui vont suivre, des réactions signalées par RammeLsserG et BERZÉLIUS :

A) L’oxyde cuivreux, précipité et lavé, réagit avec dégagement de chaleur sur la solution aqueuse d'acide cyanhydrique ou sur les cyanures pour donner du cyanure cuivreux (!);

B) Il se produit encore du cyanure cuivreux, quand on précipite par l’acide cyanhydrique, en présence d’anhydride sulfureux, une solution de chlorure euivrique (BerzéLius);

C) On obtient encore du cyanure cuivreux en traitant la solution chlorhydrique de chlorure cuivreux par l’acide cyanhydrique ou le cyanure de potassium.

(x) RawmersBerG@, An. Ph. Chem. Pogg., t. AUIL, p. 124, ann. 1837.