LAURE
même dispositif que pour les analyses précédentes : éprouvette fermée par un bouchon de caoutchouc et contenant à l’intérieur un tube à essai rempli d’une solution de nitrate d'argent.
Le cyanure d'argent après calcination a donné un poids d’argent métallique de 0°, 692.
08,692 Ag correspondent à RE —= 08",166.5 Cy
08",50 de sel à analyser = 08',166.5 Cy
__{0,333 Cy 109 T°) 0,345.654 HCy
Le cyanure double de cuivre soumis à l’analyse renferme donc 33,30 °/, de Cy, soit 34,56 d'acide cyanhydrique HCy °/.
Interprétation des résultats
Composition centésimale du sel LS 30 Ra ;
Nous avons vu précédemment que le cuivre se trouvait dans le sel sous forme de cyanuré cuivreux, Cu’Cy°, à la dose de 43 gr°}..
Pour former ce cyanure cuivreux, 12%, 48 de cyanogène ont été employés, la différence :
338,30 — 125,48 = 208,82 ont servi à former du cyanure de potassium
,8 ; 0 20%",82 Cy correspondent à rte = 525,09 KCy °}
La composition centésimale du cyanure double formé dans la réaction est done :
Cu?Cy° — 43,00 °/, KCy = 52,05 ‘fo 95,05 °/,
Dans une seconde analyse, 08,587 de sel ont été traités par quelques gouttes d’acide sulfurique pur, pour en précipiter le cyanure cuivreux qu'il contenait et le peser. D’autre part, j’ai dosé la quantité de cyanure de potassium dans le liquide surnageant, par la méthode DexiGÿs. Cette analyse a révélé la présence de 55%,63°, de cyanure de potassium dans le sel en question.
(Les calculs et les résultats expérimentaux de la première analyse m’avaient conduit au chiffre de 52%, 05 KCy °.)
La composition centésimale du sel serait donc exactement :
Cu:Cy: — 43,00 KCy — 55,63 98,63
En recherchant dans quelles proportions moléculaires ces deux corps sont combinés, on trouve :
pour Cu?Cy? : OS — 2,39 (Cu2Cy? = 179,28) 55,63 pour KCy : Pr 8,55 (KCy = 65,00) 2,39
Le rapport 3 54 cntre la quantité de cyanure cui-
vreux et celle de cyanure de potassium en présence est sensiblement celui de 3 à 10, plus exactement de Ô à 21.
Le cyanure double de cuivre qui a pris naissance dans la réaction de décoloration aurait donc pour formule :
3Cu°Cy:10KCz (poids moléculaire = 1.187,84)
ou encore ;:
6Cu:Cy°, 2AKCy
Ce serait un nouveau cyanure à ajouter aux cinq cyanures doubles de cuivre et de potassium connus et qui ont été énumérés en tête de ce travail.
La théorie nous donne des résultats un peu différenis :
La réaction qui nous intéresse se passe donc entre
| 5cm3 SO4Cu/4AzH5 N/ro et 119°%3,9 KCy 2N/10
C'est-à-dire que 0%,063.5 de cuivre se trouvent en présence de 0%',227.5 de cyanure de potassium.
Les 08',063.5 de cuivre, en se combinant, ont formé 0€,089.5 de cyanure cuivreux, ce qui a nécessité Pabsorption de 0%,025.999.75 de Cy (soit 0%,065 en cyanure de potassium).
r, Jai remarqué qu’en traitant une partie du liquide décoloré par un acide (lacide acétique, en évitant l'acide nitrique, qui est un oxydant), on obtenait un précipité blanc de cyanure cuivreux. Le cyanure cuivrique que contenait le précipité 2CwCyCuCy {Az a donc été transformé entièrement en cyanure cutvreux pendant la réaction, sous l'influence du cyanure de potassium ajouté jusqu’à décoloration, suivant l’équation suivante :
AzH4
2CuCy? + AzH4 0 —= Cu?Cy° + CyOAzH+ + CyAzH+ AzH?
(co LH)
S'il en avait été autrement, le précipité déterminé par laddition d'acide acétique aurait été brun jaunâtre ou verdâtre, mélange de cyanure cuivreux et de cyanure Cuivrique (ce qui n’est pas le cas). D’autre
part, la liqueur surnageant le précipité ne contenait pas non plus de trace de sel cuivrique.
Le cyanure cuivrique a donc bien été transformé en cyanure cuivreux, et dans la formule du sel primitif, on peut le remplacer par sa nouvelle valeur :
2 Cu?Cy?, 1/2 Cu?Cy?, 1/2 CyOAzH4, 1/2 CyAzH4, 4 AzHi. Au cours de la réaction, il y a donc eu perte de :
1) 2 Cy pour former de l’urée (1"° phase de la réaction). 2) 1/2 Cy —— — 1/2 CyOAzH4 3) 1/2 Cy — — 1/2 CyAzH+
soit en tout, perte de 3Cy correspondant à 0%,019.5 KCy.
J'avais mis er expérience : 175,5 D 2 THE = 08',227.5 KCy Il y a eu perte de. . . . « 08,019.5 KCY
Quantité de KCy os A 1 06,200 0 K0Y
Le cyanure double dont nous recherchons la composition renferme donc une quantité de Cy correspondant à of", 208.0 de KCy; sur ce nombre, 0“, 065 ont été utilisés pour former du cyanure cuivreux. L’excédent représente donc forcément la quantité de cyanure de potassium combinée au cyanure cuivreux, qui vient s’ajouter à la formule du sel primitif :
(ou 1.430 de KGy) soit : es — 2 molécules de cyanure de
potassium.
La formule cherchée serait donc :
2 Cu2Cy?, 1/2 Cu2Cy?, 1/2 CyOAZH4, 1/2 CyAzHs, 4 AzH5
soit encore 5 Cu2Gy°, CyOAzH, CyAzH4, 8AzH5
