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donc avantageux de le transformer du préalable en sulfate.
5) Enfin, est-il besoin de le dire, la solution de cuivre à doser devra être rigoureusement exempte de cyanure, et la solution de cyanure absolument exempte de cuivre.
Composition et formule du nouveau cyanure de cuivre formé pendant la réaction
Il m'a paru particulièrement intéressant de rechercher quel était le nouveau sel qui avait pris naissance dans cette réaction de décoloration.
À cet effet, j'ai fait évaporer lentement au bain-marie le produit de la réaction du cyanure de potassium sur 20 cm SotCu 2N additionnés de Q.S. d’AzEF (il à fallu naturellement employer pour la décoloration 30 cm5 KCy 2N).
J'ai opéré à dessein sur des solutions assez concentrées, pour obtenir une assez grande quantité de sel d’une part, et aussi, d’autre part, pour avoir moins d’eau à évaporer.
Par évaporation, j'ai obtenu un sel blanc, très hygrométrique, qui, examiné à la loupe, révélait l’existence de plusieurs cristaux de formes différentes.
Il fallait avant tout isoler le cyanure formé, l’obtenir à l’état pur pour pouvoir l’analÿser.
J'ai alors préparé un nouveau liquide, dans les mêmes conditions que plus haut, qui a été évaporé dans le vide sous un dessiccateur à acide sulfurique, afin de séparer par évaporation fractionnée les différents sels en présence.
Au bout de quelques jours, il s’est déposé au sein du liquide de beaux cristaux, très bien formés (prismes orthorhombiques à six pans terminés par des
CYANURES !
0/0 De
pyramides hexaédriques), peu solubles dans leau froide. Après plusieurs lavages successifs, ces cristaux ont été analysés et ont donné les réactions suivantes :
Réactions des cyanures : négatives (même après addition de quelques gouttes d’acide nitrique).
Absence totale de cuivre.
Absence totale d'ammoniaque.
La solution précipite abondamment par le chlorure de baryum. Elle donne nettement la réaction caractéristique des sels de potassium (avec le réactif de Carnor : précipité jaune). Elle colore la flamme d’un bec Bunsen en violet.
L'analyse quantitative a démontré que ce sel était du sulfate de potasse pur : SO+K.
Après séparation des cristaux de sulfate de potasse, la solution primitive a été de nouveau soumise à l’évaporation dans le vide. Assez tardivement, il s’est déposé des cristaux blancs, très solubles dans l’eau et très hygrométriques, que j'ai également analysés :
Absence totale d'ammoniaque.
Les différents réactifs des cyanures donnent des résultats négatifs : rien avec le nitrate d’argent ni avec le sulfate ferroso-ferrique additionné de potasse et d’acide chlorhydrique, mais si l’on vient, au moyen de l'acide nitrique, à détruire la nee du sel, à la décomposer en ses éléments constitutifs, les caractères des cyanures apparaissent alors avec toute leur netteté.
Il en est de même pour les caractères analytiques de cuivre.
J'ai donc bien affaire au cyanure double de cuivre formé pendant la réaction.
Quant à l’ammoniaque, probablement engagée dans une combinaison très peu stable, elle s’est éliminée lentement. (est ce qui explique pourquoi les parois du cristallisoir à acide sulfurique étaient tapissées de
cristaux de sulfate d’ammoniaque.
ot
(Les caractères analytiques de l’ammoniaque étaient déjà masqués dans le liquide décoloré soumis à l’évaporation : |
La solution, bien qu'ayant l’odeur caractéristique de lainmoniaque, était sans action sur le réactif de Nessler ; sous l'influence de la chaleur, il s’en dégageait cependant, qui bleuissait un papier rouge de tournesol placé à lextrémité du tube à essai où se faisait la réaction.)
À) Dosage du cuivre
0%, 445 de sel à analyser ont été dissous dans 100 cm d’eau distillée (la solution obtenue est alcaline au tournesol), puis traités à une douce chaleur par Q.S. d'acide nitrique pour décomposer le sel d’abord et dissoudre ensuite le cyanure cuivreux formé. La solution cuprique a été ensuite précipitée par la potasse à lébullition, en suivant toujours la même technique que précédemment :
Poids de CuO formé = 08,170 o8r,170 CuO — 0,170 X 0,798.7 —= 08",135.779 Cu 081,445 Cy = 08',135.779 Cu + 0: 190-779 >C100L LE, L soit Re 30,91 °%o
Le cyanure double de cuivre analysé renferme donc 30,51 ‘, de cuivre (ce cuivre s’y trouve à l’état de cyanure cuivreux). Ces 30%,51 de cuivre corres- 100 X 30,91
pondent donc à — 43 gr de cyanure
cuivreux.
B) Dosage de l'acide cyanhydrique
0ë’,5o de sel exactement pesés ont été traités par l’acide nitrique et le nitrate d’argent, en employant le
