DOSAGE DANS LES URINES DU SOUFRE SOUS SES DIVERSES COMBINAISONS
Gautier, dans Vie de la Cellule, dit qu'il est facile d'expliquer les phénomènes chimiques qui, dans le protoplasme vivant, transforment les matières albuminoïdes en une série de corps que l'on retrouve comme déchets dans les urines,
En effet si, comme Gautier, nous prenons la formule de l’albumine de Lieberkühn, on peut montrer que par une série d’hydratations cette albumine est transformée en urée, graisse, glycogène, elc., sans intervention aucune de l’oxygène du sang. On a, en effet :
4 (CASH tt Az185 SO?) E 68H20) — 36 (oc AP }+:5 cour)
\ Hz 2H?
urée + 3 (C5 H406 06) + 12 (CS H405) + 4 (SO® H?)
graisse glycogène
albumine
On voit là l’origine des sulfates métalliques contenus normalement dans les urines. En effet, le SOS (qui existe à l'état de sulfite de K) ainsi formé est oxydé dans le torrent circulatoire et transformé en acide sulfurique. Nous avons vu dans le chapitre précédent
ARE que Baumann avait découvert dans les urines normales une série de composés éthérés qui sont les éthers sulfophénoliques, improprement désignés dérivés sulfonés. La somme du soufre des sulfates métalliques et des éthers de Baumann à été appelée par le professeur Lépine, soufre complètement oxydé.
On rencontre encore dans les urines une autre forme sous laquelle le soufre des matières albuminoïdes est éliminé de l'organisme : ce soufre peut être uni directement à un noyau aromatique (cystine, sulfocyanure, etc.) où faire partie d’une molécule plus ou moins complexe (laurine, elc.). C'est là le soufre incomplétement oxydé de Lépine, ou soufre organique, comme nous le désignerons dans nos expériences.
En clinique, on a l'habitude de reporter les résultats des dosages du soufre en SO“ H?ou en SO*. Comme il suffit pour discuter les résultats de nos expériences de les comparer entre eux, nous nous bornerons à exprimer nos résullals en sulfate de baryum
(SO! Ba).
1° Dosage du soufre des sulfates métalliques. — L'urine des vingt-quatre heures est recueillie et on en prend le volume, la densité et la réaction.
On prend 100 centimètres cubes d'urine filtrée, on acidifie par l'acide acétique jusqu'à acidité franche, On ajoute alors 5 centimètres cubes d'une solution de Ba CF à 1/5. On porte le Lout à l’ébullition pendant quelques minutes, puis on laisse déposer. Au bout de une à deux heures de repos, on décante soigneuse-
ment sur un filtre lavé aux acides et à poids des cen-
Voir
dres connu. Quand tout le hquide a filtré et qu'il est clur, on le met de côté, car il servira pour doser les éthers sulfophénoliques.
Le précipité de SO“Ba étant tout entraîné sur le filtre, on le lave à l'eau disillée chaude jusqu'à ce que les eaux de lavage ne précipitent plus par l’azotate d’argent. Alors, on porte l'entonnoir et le filtre à l’étuve et on dessèche à 70-80 degrés durant une heure, Quand le filtre est bien sec, on le retire de l’étuve, on l’ouvre, et on fait tomber le précipité de SO“Ba sur un papier glacé noir ou rouge. Puis, on met le feu au papier filtre et les cendres sont recueillies dans une capsule en platine.
Cette capsule en platine est portée au rouge et est maintenue à celte température Jusqu'à obtension de cendres blanches. Cela fait, on laisse refroidir, et on verse dans la capsule en platine le précipité de SO‘Ba recueilli sur le papier glacé. On porte à nouveau le creuset en platine au rouge, et l'on calcine le tout jusqu'à ce que le résidu soil parfaitement blanc. Alors on laisse refroidir.
Comme 1l a pu se former un peu de sulfure de baryum, par suite de l'action réductrice du carbone du papier sur le sulfate de baryum, on verse dans la capsule en platine froide deux à trois gouttes d'acide azotique qui oxyde le BaS et donne du SO“Ba. On porte encore la capsule au rouge pour chasser tout l'acide
azotique, jusqu'à cessation de dégagement de vapeurs nitreuses.
La capsule est alors déposée sous la cloche à acide
sulfurique et on laisse refroidir. Cela fait, on porte la
GT
capsule froide sur la balance. On à un poids (P) qui représente le poids de la capsule et le poids du précipité de SO“Ba. On vide alors la capsule, on la nettoie soigneusement, on la porte au rouge, et on la laisse refroidir sous la cloche à acide sulfurique. On pèse alors la capsule vide, on trouve un poids (p). Le poids (r) du précipité de SO'Ba est donnée par la formule.
he) me
On a ains le poids (r) de SO“Ba provenant de la précipilalion des sulfates métalliques contenus dans 100 centimètres cubes d'urine. On en déduit facilement le poids de SO*Ba correspondant aux sulfates métalliques contenus dans 1 litre et dans le volume des vingt-quatre heures.
Nous avons employé ce mode opératoire, tel qu'il a été décrit, dans la première série des expériences sur le benzénesulfonate de soude. Dans les expériences suivantes, étant donné le grand nombre de dosages de S0*Ba que nous avions à faire, nous avons modifié un peu le modus faciendr.
Au lieu de filtrer notre précipité de SO“Ba sur un filtre lavé aux acides et à poids de cendres connu, nous avons recueilli notre précipité de SO‘Ba sur un filtre sans pli, {aré (rès exactement avec un autre filtre sans ph dont le sommet avail été coupé afin que ce filtre taré ne püût retenir une certaine quantité du précipité de S0!Ba. Nous avions soin de passer plusieurs fois le filtratum au lravers du fillre. On lave le précipité de SO*Ba à l’eau distillée chaude, jusqu'à cessation de
précipitation des eaux de lavage par l’azotate d'argent. On porte alors l’entonnoir et le filtre à l’étuve à 80°-g0° pendant longtemps (généralement de 6 heures du soir au lendemain à r1 heure de l'après-midi). Les deux filtres séchés sont séparés, et on les met dans un tube de verre ou sous une cloche sèche. Après refroidissement, on mel chacun des filtres sur un plateau de la balance : la différence de poids donne directement le poids de SO“Ba provenant des sulfates métalliques contenus dans 100 centimètres cubes d'urine. — On reporte au litre, puis au volume des 24 heures.
2° Dosage du soufre des éthers sulfophénoliques. — Le fillratum obtenu après la séparation du précipité de SO'Ba des sulfates métalliques correspond par suite à 100 centimètres cubes d'urine. Il est addiltionné de 5
centimètres cubes d'acide chlorhydrique fumant. On
porte à l’ébullition et on laisse bouillir durant un quart d'heure. Les éthers sulfophénoliques, qui étaient à l’état de sel potassique, sont décomposés en chlorure de potassium et acide correspondant. Nous avons vu que ces acides sulfophénoliques étaient facilement décomposés, en solution acide, en phénol correspondant et en acide sulfurique.
Alors on ajoute une solution de Ba CF qui précipite le SO‘ H? formé à l’état de SO“ Ba. On laisse reposer, et le précipité blanc de SO Ba est lavé, recueilli, séché el pesé, comme il a élé dit pour le précipité de SO*Ba des sulfates métalliques.
On a ainsi le poids en SO“ Ba du soufre des éthers sulfophénoliques contenus dans 100 centimètres cubes
RRPPE RS
d'urine. On fait le caleul pour reporter au htre et au volume des 24 heures.
30 Dosage du soufre total. — On prend 25 centimètres cubes d'urine filtrée, on les met dans un creuset en platine, on y ajoute un mélange de CO*K et AzO$K, puis on évapore au bain de sable.
Le résidu de l’évaporation est calciné en portant la capsule au rouge. Alors tout le soufre incomplètement oxydé est transformé par le AzO*K en SO“K?, si bien que le résidu blanc que l’on obtient après la calcination contient tout son soufre à l’état de SO*K?.
Sur ce résidu froid, on verse de l'acide chlorhy-
drique étendu, il y a dissolution de toute la masse et décomposition des carbonales. On à soin de chasser tout Le CO? dissous par une ébullition prolongée. Alors on filtre, et dans le filtratum on ajoute 5 centimètres cubes de solution de BaCP à 1/5.
Le soufre lotal qui se trouve à l'état de sulfate de potasse se précipite sous forme de SO“Ba, on laisse déposer. Le précipité blanc de SO'Ba est décanté, recueilli, lavé, séché et pesé, comme il a été dit pour le précipite de SO'Ba des sulfates métalliques. On reporte au litre et au volume des 24 heures.
4° Dosage du soufre organique. — Soit P le poids de SO‘Ba du soufre total du volume des 24 heures. — p — le poids du SO'Ba des sulfates métalliques et p — poids du SO“Ba des éthers de Baumann du volume des 2/4 heures.
Le poids (z) de SO“ Ba du soufre organique contenu
dans les urines des 24 heures est donné par la formule :
Le ae Remarque. — Nous faisions simultanément deux ou trois dosages pour chacun des composés soufrés contenus dans les urines : les chiffres donnés dans nos expériences sont les moyennes prises sur les 2-3 dosages effectués pour un même composé soufré.
CEÉLXBIRICESIEN
