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Dans 1 litre d'eau, 5 miUig ,5r.

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Recherche et dosage approximatif dans Veau d'un puits de la rue Saint- Landry, à Paris. — Dans les eaux où il y a plusieurs millièmes de nitrates, comme cela arrive souvent dans l'eau des puits placés près des habitations, le procédé par l'indigo permet de les découvrir et même de les doser, en agissant seulement sur r centimètre cube de liquide.

i5 d,v ,3 de la teinture étaient décolorées par i milligramme de nitrate de potasse, contenant o millig ,534 d'acide nitrique.

i centimètre cube d'eau d'un puits de la rue Saint- Landry, située dans un des plus vieux quartiers de Paris, a été distillé avec 1 gramme de manganèse et 1 centimètre cube d'acide sulfurique.

On a lavé deux fois par distillation; la liqueur distillée, avant d'être concentrée dans le tube récipient, a reçu quelques gouttes d'ammoniaque pour détruire le chlore.

div

Avant, on lisait sur la burette i ,o

Après 4 2; 8

Différence. . . 4 1 ,8 Correction pour la teinte verte o ,3

Teinture décolorée. . . 4' >5

4i d ",5xo"»»'e,534 .... ,-'., .

= i mlll,s , 45» acide nitrique dans i cc d'eau.

Dans 1 litre, i gr ,458 d'acide = nitrate de potasse, 2^,73 r.

Dans r mètre cube de l'eau de puits de la rue Saint- Landry, il y avait en nitrates l'équivalent de a kil , 731 de nitrate de potasse.

Je ne crois pas que dans la réaction on puisse se

tromper, soit en plus, soit en moins d'une demi-division sur le volume de la teinture d'indigo employée; or une demi-division répond à o mill 's,ooi7 d'acide nitrique, l'erreursur l'acide nitrique d'un litre d'eau, quel qu'en soit le sens, ne pourrait dépasser 2 milligrammes. Par tout autre procédé, on n'obtiendrait pas un résultat plus satisfaisant. On opérerait sans doute sur une plus forte quantité d'eau, mais le réactif que l'on ferait agir n'aurait plus l'extrême sensibilité de la teinture d'indi g°-

Dosage de l'acide, nitrique dans une terre végétale. — 20 grammes de terre desséchée au bain-marie ont été mis en digestion dans un flacon avec 20 centimètres cubes d'eau; on a agité le mélange, et, une heure après, on a jeté sur un filtre. Le liquide filtré n'était pas sensiblement coloré, on l'a mis en réserve. 12 centimètres cubes du liquide ont été concentrés dans la petite cornue tubulée où devait avoir lieu le traite-, nient. Lorsqvie le liquide fut réduit à 3 centimètres cubes, on laissa refroidir, puis on mit dans la cornue 1 gramme de bioxyde de manganèse et. 1 centimètre cube d'acide sulfurique. On distilla, on lava deux fois par distillation, puis, après avoir introduit un peu d'ammoniaque dans le produit acide de la distillation, on fit agir l'indigo.

2i div ,2 delà teinture étaient détruites par o milli ^,534 d'acide nitrique.

Il y eut de décoloré 4o di? ,4 de teinture, toutes corrections faites.

4o di \4xo milIi s534

— — = 1 ,010 ac. mt. dans 12 cent. c. de solution 21,2

Dans 20 centimètres cubes de solution, contenant les nitrates de 20 grammes de terre, acide nitrique, i miU,s ,70, soit pour 1 kilogramme dé terre sèche, o gr ,o85 = nitrate de potasse, o gl , 1 5o..

J'ai pris ce dosage au hasard; généralement on opère sur 5oo grammes ou 1 kilogramme de terre sèche que l'on met dans un flacon avec un poids d'eau égal au sien. On prend ensuite un volume de 10 à 12 centimètres cubes que l'on concentre dans la cornue; mais lorsque la terre est bien homogène, qu'elle a été séparée des débris végétaux et des pierres, il n'est pas nécessaire d'agir sur d'aussi fortes quantités, puisqu'on ne peut, commodément du moins, concentrer plus de 10 à 12 centimètres de la solution dans la cornue où doit être faite la distillation avec le manganèse et l'acide sulfurique.

Comme l'on pouvait répondre d'une \ division dans l'appréciation du volume de la teinture décolorée, on voit que dans le dosage opéré sur 12 centimètres cubes de la solution, l'erreur ne devant pas dépasser o milli s,o 12 d'acide nitrique.

Le traitement par le bioxyde de manganèse et l'acide sulfurique est rarement indispensable pour doser les nitrates dans une terre arable, dans une marne, dans un guano terreux, en un mot dans des substances pauvres en matières organiques solubles. Voici, au reste, les règles qui doivent guider l'opérateur sur le choix des moyens.

Si une substance terreuse mise en digestion avec de l'eau, donne une solution incolore ou faiblement colorée après la concentration, l'acide nitrique doit être dosé directement par la teinture d'indigo. Si la solu-

( 3o5 ) tion aqueuse est colorée, il faut mettre la substance en digestion dans de l'alcool à 8o° centésimaux pendant quelques heures, et si la solution alcoolique, après avoir été additionnée d'eau et concentrée, laisse un liquide peu ou pas coloré, le dosage de l'acide nitrique doit avoir lieu directement. En un mot, il ne faut recourir à l'intervention de l'oxygène naissant que dans le cas où la solution aqueuse ou alcoolique donne après la concentration une liqueur sensiblement colorée, car alors il y a présence d'une matière ulmique capable de troubler la netteté de la réaction de l'indigo. Pour toute autre matière qu'une terre arable, une marne, l'absence d'une teinte dans la solution aqueuse ou dans la solution alcoolique ne suffirait plus pour conclure à l'absence d'une substance organique: ainsi un suc, un tissu végétal pourraient donner des solutions incolores dans lesquelles néanmoins il y aurait du sucre, du glucose qu'il faudrait brûler par l'action du bioxyde de manganèse, ou du bichromate de potasse avant de faire agir la teinture d'indigo pour doser l'acide nitrique; mais dans le cas d'une matière terreuse donnant des solutions «ion colorées, le dosage direct de cet acide est tout aussi exact et beaucoup plus rapide. En voici la Preuve.

Terre prise dans le jardin du Conservatoire. — L'échantillon de terre séchée à l'air était homogène, °n en avait séparé les débris de plantes.

I. 10 grammes ontété mis en digestion avec 2ocent'mètres cubes d'eau; une heure après on a jeté sur ll » filtre. 10 centimètre cubes de la liqueur filtrée ont II. 20

été concentrés dans une petite cornue, en laissant M tubulure ouverte pour favoriser l'évaporation. Le liquide, concentré de manière à occuper un volume de 3 centimètres cubes, avait une teinte brune. On a introduit dans la cornue i gramme debioxyde de manganèse, i centimètre cube d'acide sulfurique,et l'on a distillé avec les précautions d'usage. Après deux lavages par distillation, on a dosé l'acide nitrique dans le liquide distillé, auquel on avait ajouté quelques gouttes d'ammoniaque avant d'en opérer la concentration dans le tube récipient.

i S div , 7 de teinture d'indigo étaient décolorées pa r o millig ,534 d'acide nitrique.

Teinturedansla burette, lu : Avant.

Après.

(iiv 1,0

Différence ... 1 3 , 5 Correction pour la teinte a, 3

Teinture décolorée i3,2 == Ac.nit. dans io cc " e

solution o™" 11 ', 38

Dans 20 cc de solution, répondant à io grammes de terre. o n Dans ioo grammes de terre, acide nitrique o sr ,oo^(3.

II. io grammes de la même terre ont été mis el1 digestion dans 20 centimètres cubes d'alcool; après avoir fortement agité le mélange dans le flacon et laissé digérer pendant quelques heures, on a jeté su J * un filtre disposé sous une petite cloche, comme dans \ajig.g. On a mis 10 centimètres cubes. dans un tube d'essai avec !.\ centimètres d'eau, et l'on a concentra jusqu'à réduction à un volume de 2 centimètres

div

( 3» 7 ) cubes (».). Après l'expulsion de l'alcool, Ja liqueur avait mie légère teinte ambrée ; on a procédé au dosage direct de l'acide nitrique avec la teinture d'indigo dont i8 div , 7 étaient décolorées par o milli s, 534 d'acide.

Teinture dans la burette, lu : Avant.

Après .

Différence . . .

Correction pour la teinte . 0,4

Teinture décolorée '. i3,6 — Ac.nit.dans io cc de

solution o™ mi »,388 l>ans2o cc de solution, répondant à 10 grammes de terreo ,nilli s,7n6 Dans 100 grammes de terre, acide nitrique o s ',oo78.

On voit que le résultat du dosage direct de l'acide nitrique ne diffère pas de celui auquel on est arrivé en faisant intervenir l'oxygène naissant.

Dosage de l'acide nitrique dans les plantes. — Ce dosage n'est pas sans difficultés, à cause des matières organiques mêlées à de faibles proportions de nitrates. Je prendrai pour exemple la détermination delà quantité d'acide nitrique contenue dans des feuilles de tabac récoltées dans ma culture, le 10 septembre i85g. Le tabac, indépendamment des substances communes à tous les végétaux, renferme un alcali volatil, la nicotine, qu'il était prudent d'éliminer, circonstance qui a nécessairement compliqué l'opération.

Une grande feuille de tabac fut séchée à 1 etuve,

(0 La concentration dans le tube a eu lieu en y mettant d'abord 5 centimètres cubes de la solution et ■>, centimètres cubes d'eau ; puis a près, encore 5 centimètres cubes de solution alcoolique et 2 centimètres cubes d'eau.

( 3o8 ) immédiatement après avoir été arrachée; on l'a pulvérisée.

3 grammes delapoudreontété mis en digestion pendant quinze heures dans 60 centimètres cubes d'alcool à 8o° centésimaux. On a pesé le ballon, on a chauffe pendant un quart d'heure, et, après le refroidissement, l'on a ajouté de l'alcool, pour rétablir le poids initial du ballon, c'est-à-dire pour remplacer l'alcodl

vaporisé.

On a filtré sous une cloche {Jig. 9).

On a pris 4o centimètres cubes de la liqueur alcoolique, dans laquelle il ne devait pas y avoir d'albumine, mais qui tenait en dissolution des sels de nicotine et d'ammoniaque.

5o centimètres cubes d'eau ont été ajoutés au* /,o centimètres cubes de solution alcoolique, on afa lt: bouillir pendant un quart d'heure pour expulser la plus grande partie de l'alcool. L'on a pesé 2 grammes de chaux vive et, après les avoir éteints, on les a ùi" troduits dans la liqueur que l'on a fait bouillir pendant 2 h 3o m , en remplaçant de temps à autre l'e« fl évaporée. Les alcalis étaient volatilisés, du moins l'o« ne percevait plus l'odeur de nicotine. On a jeté s« un filtre pour séparer la chaux. Le liquide filtré, y compris l'eau de lavage, occupait un volume 1 60 centimètres cubes dani lequel devaient se trouvei les deux tiers des nitrates que renfermaient les 3 grammes de tabac.

2™, 5 de liquide on été distillés avec 1 gramme d e bioxyde de manganèse et 1 centimètre cube d'acK e sulfurique monohydraté; ensuite on a procédé au* lavages par distillation , à l'addition de quelque

C 3o 9 ) gouttes d'ammoniaque pour détruire les traces de chlore qui auraient pu se trouver dans la liqueur acide distillée.

i7 div , 7 de lateintured'indigoétaientdécoloréespar o milli s, 534 d'acide nitrique, l'acide de 1 milligramme de nitrate de potasse.

Dans la burette on lisait : Avant .

Différence . . .

Correction pour la teinte vert-chrome.

(iiv

. millig

Teinture décolorée . 4 2 >4

Représentant acide nitrique

Dans ioo cc de liquide, répondant à 4o cc de la solution

alcoolique 5i miUis ,i6 Dans les 6o cc de solution alcoolique tenant les nitrates

de 3 grammes de tabac ij6 OT,!,ig ,74 i gramme de feuilles de tabacseccontenaitacide nitrique 25"""' s ,58 Soit pour 100, acide nitrique 2 ,56 équivalent à 4 . 79 de nitrate de potasse.

En réalité l'on voit que, en agissant sur 2 CC , 5 de la dissolution aqueuse provenant des 4° centimètres cubes de la solution alcoolique, on n'a opéré que sur 1 centimètre cube de cette dissolution, sur le -^ des nitrates renfermés dans les 3 grammes de tabac, l'erreur a donc été multipliée par 60. Mais comme cette

erreur n'a pas dû dépasser ' J = o millig ., 01 5 d'acide

nitrique, cet acide, dans les 3 grammes de tabac, a été dosé à 1 milligramme près.

Le dosage de l'acide nitrique dans les substances végétales est généralement plus simple. Dans le tabac, l'élimination de l'alcaloïde exige le traitement par la

( 3io) chaux que l'on peul supprimer sans inconvénient dans la plupart des cas, parce que la solution alcoolique ne contient plus assez de matières azotées pour qu'on ait à craindre une production d'acide nitrique pendant la distillation avec lebioxyde de manganèse et l'acide sulfurique. Aussi pour doser les nitrates dans les tiges de maïs, dans des plants d'orties, il suffit, comme je m'en suis assuré, de traiter les matières desséchées par l'alcool à 8o° centésimaux, de prendre, après l a digestion, une partie de cet alcool, d'ajouter de l'eau et de concentrer dans la cornue où l'on doit opérer la distillation, avec le concours du bioxyde et de l'acide sulfurique, quand le volume du liquide concentré est réduit à i ou 3 centimètres cubes.