GH 8 GH

dlHOH + 0 = H*0 + A = O

itl 8 GH 8

Ce mode de préparation est rarement employé, les alcools secondaires étant des produits en général difficiles à préparer et d’un prix assez élevé.

2° Par calcination des sels organiques de calcium. — Cette méthode, imaginée par Piria, est la première utilisée pour l’obtention de ces produits. Elle fournit des célones qui sont toujours souillées par des impuretés, carbures, etc., qui résultent de réactions secondaires. Cependant, la réaction principale est celle qui fournit la cétone et qui peut être représentée dans le cas de l’acétate de calcium par la réaction suivante :

CH’COO/ Ca = C ° SCa + GH>C0 - CH ’

On obtient les meilleurs résultats en prenant, pour effectuer cette réaction, les sels de baryum organiques, en ayant soin d’opérer sur de faibles quantités de matière. Malgré tout, il est toujours nécessaire de purifier le produit obtenu par distillation fractionnée ou, si cela est possible, en combinant la cétone produite au bisulfite de soude et en faisant cristalliser à plusieurs reprises la combinaison bisulfitique.

Malgré ces imperfections, ce mode de préparation est l’un des plus employés, en raison de sa facilité d’exécution.

3° Au moyen des éthers p cétoniques. — Les éthers P cétoniques, c’est-à-dire qui renferment un groupe cétonique en position 3 par rapport à la fonction acide, ont la propriété, quand on les saponifie par les acides ou les alcalis, de perdre une molécule d’acide carbonique en fournissant une cétone. Ainsi, l’acétylacétate d’éthyle fournira la réaction suivante :

On obtient de bons résultats en employant l’acide sulfurique étendu.

Ce procédé est très général, car les éthers p cétoniques ont la propriété de fournir avec les alcools sodés des dérivés sodés de substitution qui réagissent facilement sur les iodures alcooliques pour donner les dérivés méthylés, éthylés, etc., qui,

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