IL. — CHALEUR DE FORMATION DE CH20O GAZEUx

Cette détermination se ramène à celle de la chaleur de dissolution du gaz, celle de la chaleur de formation de l’aldéhyde dissous étant déterminée comme :il sera expliqué plus loin.

J'ai tout d’abord observé que le chlorure de méthyle refroidi par un courant d’air condense parfaitement Paldéhyde à l’état liquide; il est bien diflcile d'éviter quelques flocons de polymère solide, mais cela ne nuit en rien. En cessant de refroidir le chlorure de méthyle qui bout à — 23°, le liquide se maintient inaltéré pendant plusieurs heures, ce qui suffit largement pour les expériences; on adapte alors au-dessus de l’éprouvette qui le contient un bouchon muni de deux tubes de verre dont l’un, plongeant dans le liquide, est relié à un générateur d'hydrogène sec; l’autre, assez long pour permettre le réchauffement des gaz, conduit l'hydrogène chargé de vapeurs d’aldéhyde formique dans Peau d’un calorimètre. De cette façon, les vapeurs se polymérisent à peine sur leur parcours, beaucoup moins que lorsque le gaz chaud rencontré une paroi froide. À 2° au-dessous de son point d’ébullition, l’aldéhyde possède évidemment une assez grande tension de vapeur pour que l’hydrogène en soit saturé; la dissolution dans l’eau est d’ailleurs parfaite. L'expérience dure au plus dix minutes et suivant la rapidité du courant on peut réaliser une élévation de 1° à 2°. L’aldéhyde dissous est ensuite dosé au moyen de l’ammoniaque; on obtient ainsi des résultats très concordants

68 M. DELÉPINE.

comme le montrent les chiffres suivants, où la dose de

CH?20 varie plus que du simple au double :

Gaz Chaleur Par dissous. dégagée. gramme. Moyenne.

gr : cal cal AS 0,989) 485,75 492,9 sa RENE SOU 0,7620 382, 4 5o1 ,8 500,7 TL... 56022 1,8240 927, 8 508,6

d’où

GH20'rar-P'eau— GCHAOMISS EPP PP PCR +1 504

Ce chiffre dépasse de 51,4 celui de l’aldéhyde éthylique ; il surpasse celui de nombre de gaz tels que AzH, H?5, Cl, CO?, ..., et se rapproche de celui des hydracides énergiques. Il en résulte pour la chaleur de formation par les éléments de l’aldéhyde gazeux 25%, 4, celle de l’aldéhyde dissous étant 40€! 4.

La valeur homologue déduite de la chaleur de formaton de l’aldéhyde ordinaire gazeux serait

Cal Cal = F Cal HN ir

Le premier terme de la série présente donc une anomalie analogue à celle qui existe entre les acides acétique et formique et plus marquée encore, offrant ainsi une réserve d'énergie qui se manifeste dans les combinaisons ultérieures et les polymérisaons, ainsi que M. Berthelot l’a montré. En particulier, considéré comme hydrate de carbone C + H?0, cet aldéhyde offrirait sur le carbone seul un excès d'énergie de

Got —È 2,5Cl, 4 — 43 ANG:

Quoi qu'il en soit, la grandeur de la chaleur de dissolution implique l'idée d’une, combinaison de l’aldéhyde avec l’eau; effectivement, ce gaz, liquéfiable seulement à — 20°, ne quitte plus sa solution par simple échauffement

et la distillation des solutions offre des particularités sur

lesquelles je reviendrai.