APRÈS
LE 3° mn.
P(fi. Soluble
P05. Insoluble....
APRÈS i MOIS.
PO'. Soluble
PO^. Insoluble...
APHÉS î «S i/S.
PO'. Soluble
PO-, Iniolublc...
RétrOitradaliona
auboulde!a<i9..
510 A. ■IIXWT.
Dans l'induslric on emploie généralement 65 à 70 pour 100 d'acide à 53% maïs on va quelquefois jusqu'à 80 et 85 pour 100.
J'ai employé successivement dans ces expériences, pour 100 de phosphate, 50, 00, 70 et 80 d'acide à 53". La poudre de nodulef; avait été tamisée au tamis numéro 110.
On voit d'après ce tableau que la rétrogradation est proportionnelle à la quantité d'acide suKurique employée.
1° 80 pour 100 d'acide sulfurique à 53° pas d'eau.
Le deuxième jour de la fabrication, on avait :
chaux insoluble, 3,51 0/0 au lieu de 3,16 correspondant à 2,68 de PO". Avec une semblable proportion d'acide, on ne peut avoir que de l'acide phosphorique libre, il reste mùme une quantité assez considérable d'acide sulfurique qui n'a pas été utilisé. Cependant il y a encore une certaine partie du phosphate primitif qui, au bout de deux jours, n'a pas été attaqué, et si on anaUse le produit au bout de huit jours, on voit que l'attaque se complète, presque tout le phosphate devient soluJsle.
On trouve au bout de huit jours :
Après deux mois :
Tolal. 11,25
Chaux insoluble 1 pour 100.
Le phosphate de chaux resté insoluble lors de la fabrication, a été attaqué presque entièrement, puisqu'il ne reste presque plus de chaux insoluble, et en môme temps une grande partie de l'acide phosphorique est devenue insoluble.
Après deux ans et demi :
K dans rcau et dans l'acide acéliquc )
Total. 9.J« chaux insoluble 0,66. La rétrogrodntion est presque complète. El
H LA RËTBOGRADAirON DD PHOSPHATE SOLUBLE. 511
cependant on peut encore constater dans le produit de l'acide sulfudque en excès, par le traitement à l'alcoûl.
Recherche qaalitatiTe du phosphate rétrogradé.
Les analyses sont faites comme il a été indiqué plus haut, sur le produit épuisé complètement par l'eau, puis séché à 100*.
Acide phosphorique lulal 19,31 p. tOO
Acide phosphorique soluble dans le |
Acide phosphorique infolubie 0,62
Chaux toUic 0,66
Oxyde de fer loUl U,SO
Oxyde de Ter solu hic dans le citrale... 11,80
Il n'y a pas d'alumine soluble dans le citrate d'ammoniaque ammoniacal, et il n'y a pas non plus de chaux.
Le phosphate rétrogradé, qui est soluble dans le citi'ate d'ammoniaque et insoluble dans l'acide acétique, est donc formé entièrement de phosphate de fer. Ce phosphate est compris, d'après les proportions de fer et d'acide phosphorique qu'il renferme entre les deux formules :
2P0\Fe»o3 et nPO^,2Fe'oï.
L'alumine est restée complètement inattaquée. En traitant le superphosphate de deux ans par l'acide chlorhydrique bouillant, le résidu est du sable blanc tout à fait pur, tandis que le phosphate primitif traité de même laissait un résidu de sable vert, ferrugineux. Il est probable que ce sable vert renferme du silicate de protoxyde de fer, qui est attaqué lentementà froid par l'acide phosphorique.
2' 70 pour 100 d'acide sulfurique à 53. Eau 10 pour 100. Le deuxième jour de la fabrication on a trouvé :'
PO' lolulile 8,50 PO^ insoluble 1
Tolal. 9,50
chaux insoluble 1,2 pour 100.
L'attaque dans ces conditions est presque complète, et il ne s'est fait que des traces de phosphate acide de chaux.
Au bout de deux mois, on a trouvé ;
Total. 11,87
chaux insoluble 0,82.
La chaux insoluble a donc diminué malgré la rétrogradation. Après deux ans et demi :
ToUl. 11,00
chaux insoluble 0,8.
Le résidu après traitement par un litre d'eau est complètement insoluble dans l'acide acétique; il n'y a donc pas eu formation de phosphate bicalcique, on se trouve dans les mcnics conditions que dans l'exemple précédent si ce n'est qu'il est resté un peu plus de phosphate complètement inattaqué. Le premier jour il ne s'était presque formé que de l'acide phosphorique libre, en effet on a dosé dans un litre d'eau de lava":e :
il ne reste donc que 0,5 de chaux combinée à l'acide phosphorique pour former du phosphate acide, soil i ,25 d'acide phosphorique sous cette forme :
3" 00 pour 100 d'acide sulfurique à 53°, 20 pour 100 d'eau.
Le deuxième jour on a :
Tolal. 10,20
chaux insoluble 1,70.
On trouve dans un litre d'eau de lavage :
1 reste donc 1 ,39 de chaux, qui se combine à 3,55 d'acide phosphorique pour former du phosphate acide.
Après deux mois on a trouvé dans le produit sec :
1>0= soluble 9,33
P(fi insoluble 3,30
Tolal. 1!,65
chaux insoluble 1,80 pour 100.
RECHERCHES SUR U RÉTRÛCRADATrON DU THOSPHATE SOLIBLE. 513
On trouve dans un litre d'eau de lavage :
SO^ 39,30 corretpandant à I5,ri5 de chaux.
ChaDX... 16,88.
il reste 1,27 de chaux combinée à 3,22 d'acide phosphorique; le phosphate acide de chaux n'a donc pas sensiblemeot varié. Après deux ans et demi, on a obtenu :
PO^ saluble 1,00
POMntoluble 11,50
Total. ia,50
chaux insoluble 1,30 p. lOO.
Analyse du phosphate insoluble après deux ans :
PO^ soliibic dins le citrate. . iZ,e:> PO^tolal 25,37
PO^ inaoluhle l,6î correspondant à 1,90 de chaux.
Chaux lolalp 2,80
SoLuhte dam l'acide ac-tiqiic. < ,42.
Il s'est donc formé certainemeni, dans ce cas, une petite quantité de phosphate hicalcique.
En effet, l'acide phosphorique libre s'est combiné au l'er; le phosphate acide de chaux n'étant plus maintenu en solution, s'est dédoublé cl il s'est formé du phosphate bicalcique, l'acide phosphorique mis en liberté s'est combiné à l'oxyde de fer. Ce qui est encore soluble après deux ans est formé presque uniquement-de phosphate acide de chaux, et comme il ne s'en était pas fait de grandes quantités, il a dû se produire peu de phosphate bicalcique, ce que l'on constate en effet.
■4\50 p. 1011 d'acide sulfuriquc 53°,30 p. 100 d'eau.
Le premier jour de la fabrication, on avait laissé une grande proportion de phosphate tricalcique inattaqué, et comme on avait dû ajouter beaucoup d'eau pour empâter complètement le phosphate, il s'était formé une grande quantité de phosphate acide.
2 jours après l'attaque :
PO^ soluble 7,1 s P0= insoluble 3,65
Total. 9,83
chaux insoluble 3,51.
AIMALES ACRONOmilUES. K" i. — 3. L — 33
I>li A. HILIAT.
Après séchage de deux mois, on a :
PO'' loluble 4,50 PO^ insoluble G,75 Total. 11, Sô chait\ insoluble '4,60.
La chaux insoluble a donc augmenté au lieu de diminuer par le séchage, comme dans les exemples précédents. Après deux ans et demi :
PO- soluble 2,00 ! , . "^ "^
1 monocalcique.
P0~> insoluble 10,%
Total. 1i.%.
Dans un litre d'eau de lavage on a trouvé :
S0> 1S,40 coiTCspandant à l!,S8 de ehaux CaO 13,34
il reste 0,46 de chaux en phosphate acide de chaux. Analyse du phosphate insoluble après deux ans :
PO! total 20,41
PO^ loluble dans lo ciiraie. 1I>,87
Insoluble <i,r>l
ChauK totale IS.l.'i
Chaux Bolublcdans le citrate r),60 Acide phosphorique «oluble
dans l'acide acétic|ue 8,30
H s'est donc formé dans ce cas particulier une quantité considémbie de phosphate bicalcique par suite du dédoublement du phosphate acide de chaux après formation de phosphate de fer.
Mais on ne se trouve plus placé ici dans le cas des superphosphates du commerce dans lesquels la quantité d'acide sulfurique est toujours beaucoup phis considérable.
Avec les produits industriels, on trouve toujours les résultats des exemples où nous avons employé 70 et 80 d'acide pour 100 de phosphates.
Résumé. — RétrogradatioQ des euperphosphates fiibriquéB à l'aide des coprolîthes du grés Tert
Quand la quantité d'acide est supérieure à celle qui est nécessaire pour former du phosphate acide de chaux, avec tout le phospliale primitif, le phosphate rétrogradé est composé de phosphate de fer compris entre les formules 2Po',Fe'0' et 3Po'.2P'e'o='.
RECHERCBES SUR LA RËTROGRADjVTION DD PHOSPHATE SOLCBLE. Sl:>
La rclrogradation esl proporlionoelle à la quantité d'acide sulfurique employée.
Quand l'acide est en défaut, le phosphate rétrogradé est un mélange de phosphate de fer et de phosphate bicalcique, le phosphate acide de chaux étant décomposé pendant le séchage et se dédoublant en phosphate bicalcique, et acide phosphorique qui se porte sur l'oxyde de fer. L'alumine n'est jamais attaquée par i'acide phosphorique dans ces produits.
On n traité une phosphoritc du Lot, moyenne des produits o ployés par l'usine de Saint-Gohain.
Cette phosphorite renfermait :
Acide phusphorique . . 31 i
Chaux 36 •
Magnésie S,45
Fer 3,30
Alumine 11,30
Silice 0
Acide carbonii|ii Fluor
Tolal. 9U,I0
Ce phosphate porte dans te commerce le nom de phosphorite à 70 degrés.
L'alumine et l'oxyde de fer de ce phosphate sont très-facilement attaquables par les acides, il reste du sable blanc.
D'après les dosages de chaux, d'acide phosphorique, d'acide carbonique et de magnésie, tout l'acide phosphorique semble élre sous la forme de phosphate tricalcique, et de phosphate de magnésie. 1/oxyde de fer et l'alumine ne sont combinés à aucun acide; pour qu'il existât des phosphates de fer et d'alumine en proportion notable, il faudrait que le produit renfermât du phosphate bicalcique, ce qui est peu probable.
Pour transformer tout ce phosphate en phosphate acide de chaux, il faut 72 p. 1 00 d'acide sulfurique à 53% et pour obtenir de l'acide phosphorique, 95 p. 100.
On a employé successivement 60, 70, 80, 90 et 100 parties d'acide à 53°, p. 100, de poudre tamisée an tamis de soie n'IlO.
00 Kil-K 100.
too.
