PARTIES DE PHOSPHATE

AaBtt i, 53- 80 p. 100.

Eau, 10 p. 100.,

ACIBE. UO P. 10».

Eau. 10 r. 100.

AtlDE 100.

Esi.0.

â*jour delafiibrication.

PO'. Sol. p. 100.. 63.40 PO^. Iniol. p. 100. 36.60

OLOi

A ^.1 mois

POi. Sol 77.8)

P05. Insol sa, 20

PO". Sul 79.50

PO'. fii>oi ao.so

On voit d'après ce tableau qu'il n'y a eu rétrogradation dans aucun cas : il y a eu gain d'acide phosphorique soluble, même avec une quantité d'acide sulluriquc insufllsante pour former du phosphate acide de chaux. Le résidu insoluble est dans tous les cas du phosphate tricalcique inattaqué. 11 reste toujours une quantité assez considérable d'acide phosphorique libre, ce qui tient à la dilTiculté de l'attaque de ce phosphate par l'acide phosphorique.

1" 80 pour 100 d'acide suifurique à 53". Eau 20 pour 100. Quantité d'acide insufTisante pour transformer le pbospbale en phosphate acide de chaux.

Le deuxième jour après la fabrication, on a trouvé dans le superphosphate :

POs soluble 11^ P0< insoluble 6,6T Total. 18,îî Chaux insoluble 8,49, or 6,67 d'acide phosphoriqae ne correspondent qu'à 7,89 de chaux, il est donc resté dans le produit insoluble du carbonate de chaux et du ûuorure de calcium inattaqué. Après un mois, on a trouvé :

Chaux insoluble 5,2i au Heu de 5,03 correspondant à 4,â5 d'acide phosphorique, le carbonate de chaux et le fluorure de calcium ont donc été attaqués presque entièrement par l'acide phosphorique libre.

Au bout de trois ans, le produit renfermait :

Chaux insoluble 4,65. Le résidu insoluble est donc exactement du phosphate tricalcique inattaqué, insoluble dans le citrate d'ammoniaque.

Dans ce cas particulier, l'acide phosphorique libre qui s'est formé a diminué par le séchage, mais il ne s'est pas produit, comme avec le phosphate de chaux précipité, du phosphate bicalcîque, il s'esl fait seulement du phosphate acide de chaux, ce qui tient sans doute à la difficulté de l'attaque de la poudre d'apatite par les acides. Le phosphate tricalcique étant attaqué par l'acide phosphorique, l'attaque va jusqu'au phosphate acide de chaux, plutôt que de s'arrêter au phosphate bicalcique, en se portant sur du phosphate inattaqué, comme cela a lieu avec le phosphate précipité.

2" 90 pour 100 d'acide à 53". Eau 10 pour 100. C'est la quantité d'acide strictement nécessaire pour transformer tout le phospliatc en phosphate acide de chaux.

RECHERCHES SUR U RËTROGRADATION DU PHOSpUATE SOLCBLE.

Le deuxième jour après l'attaque on a :

Chaux insoluble 4,25. Le résidu insoluble est du phosphate tricalcique.

Après un mois, on a :

Chaux insoluble 3,85. Le résidu est donc encore du phosphate inaltaqué.

Après trois ans, on a :

Chaux insoluble 2,15 pour 100.

Au lieu d'une rétrogradation il y a donc eu gain d'acide phosphoriquc soluble au séchage et l'acide phosphorique libre dans le produit a diminué.

3° 100 parties d'acide pour 100 de phosphate.

Le deuxième jour, on a trouvé :

Chaux insoluble 8,07 au lieu de 7,1 , que l'on devrait avoir, il reste donc du caibonate de chaux et du fluorure Inattaqué. La quantité de phosphate soluble obtenue est beaucoup moins considérable que dans l'exemple précédent, ce qui tient à ce que la grande quantité de pldlre formé au premier moment a empâté les grains de phosphate, et empêché l'aclion de l'acide sulfurique. Aussi ne s'estil fait dans ces conditions que de l'acide phosphorique et pas de phosphate acide de chaux.

Après un mois, on a trouvé :

PO^ soluble 15,40

P0~> insoluble 1,90

Chaux insoluble â,25. L'excès de chaux et une forte proportion du phosphate insoluble ont été attaqués par l'acido phosphorique pour former du phosphate acide de chaux.

Au bout de trois ans, on a obtenu :

PO» soluble 15,05 I>0° insoluble 1,40

Tolal. 16,45

Chaux insoluble 1,65 pour iOO.

On a trouvé dans cet échantillon, acide sulfurique soluble dans un litre 19,40. Chaux soluble dans un titre 17,79; d'où, ea retranchant la chaux nécessaire pour former duplûtre, on voit celle qui reste unie à l'acide phosphorique pour former du phosphate acide de chaux, et on a par différence la quantité d'acide phosphorique libre qui n'est plus que de 3,85 pour 100,

M. Kolb a annoncé, comme nous l'avons vu plus haut, que de l'acide phosphorique en présence d'un excès de phosphate tribasiquc ne produisait que du phosphate acide. C'est ce qui arrive, en cfîet, dans ce cas, où le phosphate est très- difficilement attaquable, tandis qu'avec du phosphate précipité il se forme du phosphate bicalcique. 11 est probable que l'on obtiendrait avec le phosphate précipité les mêmes résultats qu'avec la poudi'e d'apatitc, si on avait soin de le chauffer très-fortement au rouge, ce qui le rend plus diflicilement attaquable par les acides.

3° classe. — Coprolithee du grès vert.

Les coprolithes essayés étaient la moyenne d'un grand nombre d'échantillons commerciaux provenant des Ardennes et de la Meuse, et présentaient la composition habituelle de ces produits.

Ils renfermaient pour 100 parties :

Acide ph09phoric]iic 18,^5

Chaux 38

SiJicc et alumine 3U,8;i

( Correspondanl à 15 île Ac. Je oarbcnique 8 | ^^^^^^^^ ^^ ^^^^^

( à l'^bt de protoxydc 0,47

^" ^<>^^ 3-3f j^ à l-ilal de acsquioijdc a,83

Eau et matiËrc or^nrquc, 1,50 ÏOO.OO

nECHERCHES SUR LÀ RËTRQGR A DATION DD PHOSPHATE SOLl'BLE. 509

On voit d'après cette analyse, en calculant le carbonate de chaux, que tout l'acide pliosphorique est sous la forme de phosphate de chaux et de magnésie. En traitant ce phosphate par de l'acide sulfurique étendu ik 5 pour 100, on enlève sensiblement louti'acidephosphorique sans dissoudre ni fer ni alumine.

Enfin en attaquant ce phosphate par l'acide chlorhydrique, et portant simplement à rébullition, on dissout l'acide phosphorique, et une partie du fer sans enlever d'alumine. L'alumine et le reste du fer ne se dissolvent entièrement dans l'acide chlorhydrique qu'Après environ une heure d'ébullition. L'alumine n'est pas sous ta forme d'argile, car après attaque complète on ne trouve pas de silice soluble en quantité appréciable.

Pour transformer tout le phosphate en phosphate acide de chaux, après avoir attaque le carbonate, il faut employer 57 pour 100 d'acide sulfurique à 53° et pour faire de l'acide phosphorique, il en faut 77 pour 100.

TABLE.VU II. — MO>n'RAST LA DISIlJiUTlON DE LA aDANUTÉ D'AQDE PHOSPHORIQUE SOI-l'BLE DANS l,F5 SUPERPHOSPHATES PROVENANT DES NODlXeS DU CnÈS \-ERT.