d'eau =3 2Xii

I ^— — de chlore ;=: r= 44?2653.

En le délayant dans l'eau , il se décompose aussitôt ^ une moitié de la chaux se précipite , et l'autre moitié reste ea dissolution , combinée avec tout le chlore , et forme par conséquent un chlorure neutre.

Il existe donc deux combinaisons du chlore avec la

C lG5 ) ^ .

chaux , uu sous - chlorure et un chlorure neutre. Le sous -chlorure s'obtient en saturant la chaux hy4ratée de chlore , et le chlorure en dissolvant le sous-chlorure dans Feau , ou en saturant de chlore la chaux délayée dans ce liquide.

Le chlorure neutre , disons simplement le chlo*rure , est très-soluble : on peut cependant le faire cristalliser, et Tobtenir en petits prismes. Sa dissolution, abandonnée au contact de Tair , se décompose peu à peu ; une partie de la chaux se combine avec Tacide carbonique contenu dans Fair , et le chlore qui était combiné avec elle se dégage. Oii retarde cette décomposition du chlorure en entretenant constamment un excès de chaux dans sa dissolution. D'après ces propriétés du chlorure, on sentira l'avantage qu'il* y a à ne fabriquer que du souschiorure ] sa conservation et son transport sont beaucoup plus faciles.

La quantité de chlore en combinaison avec Feau ou avec une base peut être évaluée par plusieurs procédés ^ mais dans les arts ,^011 il faut que les essais se fassent avec promptitude , on a donné la préférence au procédé de M. Descroizilles , qui est fondé sur la ^propriété qu'a le chlore de décolorer l'indigo, i partie d'indigo dissoute dans 9 d'acide sulfurique concentré , puis étendue dans 990 d'eau , forme la liqueur colorée dont cm se sert généralement pour déterminer le titre du chlore.

Dans les mêmes circonstances , le chlorure de chaux décolore une quantité de cette dissolutidn proportionnelle à la sienne ; mais en les faisant varier , on obtient des résultats aussi très- variables. Ainsi , en versant le

chlorure dans riadigo , et en ne faisant pas ropéralion tf ès-rapidement , il faut beaucoup moùia de chlorare pour pPùàvàre la déeoloralion que si Ton fait Vopéralion d'urne manière inverse. On obtient le minisium de dissolution d'indigo que le chlore peut décolérer , en versant très-lentement Findigo dans le chlorure , et le maxitQum en versant aussi très-lentement le chlorure dans Tindigb. Des essak miultipliës ont prouvé que le meilleut procédé pour obtenir des effets constants et comparables est de verser rapidement la dissolution d'indigo dans celle du chlorure, ou celle-ci dans la première^ Nous dirons plus tard la mamèire d'opérer.

Si l'indigo du commerce était pur , ou si du moin» on l'avait constamment au même titre , la quantité de sa dissolution qu'on emploierait dans chaque fôsai donnerait le titre relatif du chlorure \ mais comme sa qualité est au contraire très-variable , les résultats des essais avec des indigos différens ne sont plus comparables^ Pour éviter ces inconvéniena , nous avons pris , à l'exemple de M. Welter , pour unité de force décolorante , celle du chlore pur sans humidité , sous la pression de 0^,76 et à la température de o^. D'après cela , é\xsA donné un indigo quelconque., mais des meilleurs du commerce^ nous préparons, sa dissolution de manière que le chlore en décolore exactement dix fois son volume , et nous liommonsi cette dissolution teinture d'éprem^e. Nous appelons degré chaque volume de teinture d'épreuve décoloré, et nous divisons le degré ^1 zo parties.

Ainsi, en prenant unpmds de 10 grammes de chlo-* rure de chaux et le âiss<^van% dans l'eau , de manière à former 1 litre de liquide, le nombre de volumes d*indîgo

- ( x«7 ) OU degrés détruits par un Yolume de la dissolution du chlorure y indiquera le nombre de dixièmes de litre de chlore .que ceUe<icontîent. Par conséquent, r kilogramme de chlorure de chaux dont le titre aurait, été ainsi déterminé , et serait , par exemple, de 7^,6 ou j6 centième^ , contiendrait 76 litres de chlore. Chaque degré vaut donc 10 litres par kilogramme de chlorure , et chaque dixième I liU'e. En supposant le sous-chlorure.de chaux parfaitement pur , et {ormécorame ripus Tavons supposé page 5 , il contient par kilogramme toi^'^-^ai de chlore.

La base que nous venons d^adopter nous a paru devoir mériter là préfér^ice par la simplicité et la précisicm du langage auquel elle conduit pour la chlof ométrie , et qui pourra rester le même , quelque moyen que Ton emploie pour mesurer la force du chlore.

On obtient , en général , une plus grande précision, avec une dissolution faible de chlorure, marquant, par exemple, 4 ^ ^ degrés, qu'avec. une dissolution trèsconcentrée. Si donc , après un premier essai , on trouvait que le chlorure dépassât de beaucoup 10^ , on ajouterait à sa dissolution un volume cotmu d'eau , par exemple y ' deux fois, celui dé la dissolution^ ôti en fer^t ensuite Fessai, et on triplerait le nombre de degréii trouvé pour avoir le véritable titre du chlorure.

Essai de VOxide de manganèse •

L'oxide de manganèse qu on emploie pour ]Mt)duiri9 le chlore est d'une pureté très-variable ^ et il importe^ par conséquent , de la connaître.

M- Berthiêr a' fait l'analyse de pUmcars espèces d'oxidede manganèse (./tfi?7î. de Chim^ et de Phys, ,.

t. XX, p. 344)- Comme c'est la quaniilé de clilore qu'elles peuvent fournir qui doit fixer leur valeur y nous avons , d'après ce principe y formé le tableau suivant :

1^. de'manganèse pur fournit: o*,7964 àe chlore*

Crettnîeh , près Saarbruk 0,7526

Calveron (Âude)^ sans calcaire. .... 0,7668

CaKeron , avec calcaire 0,6754

Périgaeux (Dordogne) o^S'79

Romanèche (Saone-et-Loire) 0,4692 à 0,6 f 35;

Laveline (Vosges) 0,4648:

Pesillo (Piémont), noir sans calcaire. o,44^6

Pesiiio noir avec calcaire o^332o

St.-Marcel (Piémont) 0,2789 à 0,3098*.

Ces résultats font connaître approximativement la valeur de ces diverses espèces de manganèse ; mais pour déterminer celle d^un manganèse quelconque , il sera nécessaire d'en faire Tessai , et en y parviendra facilement de la manière suivante.

Leperoxide de manganèse pur est formé de :

Manganèse 3*'",5578 ;

Oxigène 2 ,0000 ;

et peut produire 4*'î4^65 de chlore, ou i^'jSgGS à la température de o^, et. sous. la pression de o^y'jS^i par conséquent S^f-^gSo produiraient i litre de chlore , et 1^* en produirait aS i"*-,23.

On preiidra donc S^'-jgSo de Toxîde de mapganèse qu'on voudra essayer^ on les traitera à une douce chaleup

( iC9 )

par Facîde hydrochlorîque , et on recevra le chlore qiû se dégagera ^j^ns un peu moins d'un litre de lait de chaux ^ vers' la fin de Topëration , on fera bouillir Tacide hydro-clinlorique pour faire passer le chlore des vaisseaux dans le lait de chaux , et on con^ètera le volume d'un litre en ajoutant au chlorure de chaux une quantité d'eau convenaBle. Le titre de ce chlorure donnera exactement celui de l'oxide de manganèse.

La valeur d'un oxide de manganèse ne dépend pas seulement de la quantité de chlore qu'il peut donner; elle dépend aussi de celle d'acide hydrochlorique qu'il faut employer pour produire le chlore. Mais l'opération est délicate , et le bas prix de l'acide lîydrochlorique peut dispenser de la faire. Nous ferons remarquer seulement que le peroxide de manganèse contient souvent du carbonate de chaux , de la baryte et du fer , qui saturent en pure perte une portion d'acide hydrochlorique^ et que le manganèse n'étant pas toujours à l'état de per-^ oxide , la quantité d'acide hydrochlorique qu'il exiger n'est plus proportionnelle à celle du chlore obtenu.'

DEUXIÈME yàlLTIE.

Description du Chloromètrp et de la manière de procéder dans Vessai du chlorure de chaux.

A , petite balance.

£, poids de 5 grammes.

C, mortier pour pulvériser le>chlorure de chaux: en faisant cette opération , on est assuré que l'essai a plus d'exactitude , parce qu'il y a souvent dans le chlorure des grumeaux qui ne se dissolvent que lentement.

D , cloche à pi^d contenant { litre jusqu'aii trait cir* culaire m, terminé* par deux flèches en j|É|^ : c^est la surface de Feau qu on doit faire comcîder arec ce traât f et non son bord supérievir , qu^on a indiqué dans I» fi|;sre par une ligue poBctu^.

La cloche doit être posée sur une table hori^onlale.

E^ agitateur pour remuer la dissolution du chlorure et la rendre homogène : oa Fenfonce et on le soulève alternativement dan» le liquide y^ans Yen faire sortir.

F, petite mesure ou pipette de a 7 centimètres cubes , constante dans le chloromètre dont il est question : elle est destinée à mesurer la dissolution de chloruve de chaux. Pour remplir cette pipette , on Tenfonce daaas le chlorure jusqu'au-dessus du trait circulaire n, tpi termine sa capacité ^ ou On y fait .monter le chlorure par succion : quand elle est remplie , on pose Tindex , qui ne doit être ni trop humide ni trop sec , sur son orifice su-* périeur ; on la sort du liquide et on appuie son extré- ITiité inférieure sur le bord de la cloche à pied ^ comme on le voit en G, ou contre le doigt. En ménageant eon^ venablement la pression , et en imprimant à la tige de la pipette un léger mouvement circulaire alternatif entre les doigts , le liquide descend lentement ; et quand le bas de la courbe concave qui le termine est dans le plan du petit trait circulaire , on arrête aussitôt l'écoulement en exerçant une plus forte pression , et on vide la pipette dans le grand verre à boire Jï (i).

•imm*mm»mmmmmmmÊ^imitmi^tmmm»mi

(i) Quand ]a pipette sera dévenne opaque , on Inî rendra sa transpjit*ènce en la trempant dans de l'acide lijdro-chlorique ou dans da Tînaîgrç.

H , grapd verre à boîre destiné au mélange de la teinture d'épreuve d'indigo avec le chlorure.

Jl doit être placé sur une feuille de f)apîer blanc y parce qu'il est plus facile d'apprécier les changemens de couleur qu'éprouve l'indigo en se décolorant par le cblore.

/, burette destinée à mesurer la teinture d'épreuve : cbaque grande division ou degré est d'une capacité égs^le à celle de la petite pipette F^ le degré est divisé en 5 parties , ce qui a paru suffisant pour la pratique ; mais pour le calcul , on transformera les cinquièmes en dixièmes. On remplit la burette de teinture d'épreuve jusqu'au degré o , et cela est très-facile 5 on y met un peu plus de teinture qu'il n'en faut, et on fait écouler l'excédant goutte à goutte par le bec , dont l'extrémité doit être recouverte d'une légère couche de cire ou de suif, pour mieux déterminer l'écoulement par gouttes.

K , tube gradué de la même manière que la burette ,* mais en sens inverse. Il est destiné à contenir la teinture d'épreuve qu'on doit verser brusquement dans celle du chlorure. Pour obtenir commodément le volume de teinture que l'on désire , on se sert du tube jC effilé à son extrémité inférieure; on enlève l'excédant de la teinture en y enfonçant le tube plus ou moins , et pressant avec l'index sur l'orifice supérieur avant de l'en retirer 5 on ajoute ce qui manque en puisant de la même manière avec le tube dans le flacon renfermant la teinture d'indigo.

Préparation de la Dissolution dHndigo et de la Teinture d^ épreuve as^ec cette dissolution.

Prenez une quantité déterminée d'indigo passé au tamis de soie^ mettez-la dans un malras avec neuf fois son poids d'acide sulfurique concentré , et faites chauffer au baiii-marie à la température de Teau bouillante , pen^ dant six à huit heures. Délayez ensuite une partie de la dissolution d'indigo dans une quantité d'eau convenable, pour qu'un volume de chlore en décolore exactement dix fois ce même volume : ce sera alors la teinture d'épreuve. La manière la plus simple , et en niême temps suffisamment exacte, de préparer un liquide contenant son volume de chlore , sera de prendre 3?:,98o de pero^scide de manganèse cristallisé en belles aiguilles , de le traiter par l'acide hydrochlorique , et de recevoir le chlore dans un lait de chaux , dont on ramènera le volume à I litre après l'opération , ainsi qu'on l'a dit pour l'essai des manganèses ; mais quand on voudra opérer avec toute l'exactitude possible , il faudra préparer du chlore à l'état gazeux , et le faire absorber par de l'eau dans laquelle on aura délayé un peu de chaux , en tenant compte de sa température, de sa pression et de son humidité.

Obsen^ation importante»

La teinture d'épreuve étant [décolorée peu à peu par la lumière , on doit la conserver à l'abri de son contact. On y parvient facilement en la mettant dans des cruches de grès ; mais pour l'usage du chloromètre , on peut se servir d'un flacon de verre d'un demi-litre, en ayant

toutefois raltentîon de ne pas l'exposer ^iix rayons directs du soleil : le mieux sera de Tenfermer dans une armoire.

Procédé pour faire Vessai du chlorure.

Prenez dans la masse du chlorure à essayer divers échantillons , que vous mêlerez pour avoir sa qualité moyenne \ pesez -en S grammes, hroyez-Ies dans le mortier avec assez d'eau pour en faire une bouillie claire; puis délayez avec une nouvelle quantité d'eau , et décantez dails la cloche de ^ litre. Pour faire cette opération sans perdre de liquide , appuyez le bord du mortier contre le pilon , ainsi que le montre la figure D. Broyez de nouveau le résidu de chlorure qui sera resté dans le mortier , délayez et décantez \ répétez les mêmes opérations jusqu'à ce que tout le chlorure soit broyé ^ qu'il n'en reste plus dans le mortier. Rincez celui-ci , et versez l'eau dans la cloche. Complétez le volume de \ litre que doit avoir la dissolution du chlorure y et agitez pour la rendre parfaitement homogène. Remplissez la burette de teinture d'épreuve jusqu'à o^ , et versez-en de la burette dans le verre H une quantité inférieure à celle présumée devoir être décolorée par une mesure de chlorure : par exemple , 5*^.

Prenez une mesure de chlorure avec la pipette F^ faites-la couler rapidement dans la teinture en soufflant dans le tube : pendant ce temps agitez le mélange. Si la teinture était complètement décolorée , ajoutez-en sans retard de la burette une quantité suffisante pour amener le liquide à une couleur légèrement verdâlre : la quantité àt teinture manquant dans labui*ette sera la mesure

du litre du chlorure , pourvu que la seconde portion de , teiuture ajoutée soit peu coiisîxléi*aU.e, et ne s'élève pas à 3 dixièmes de degré.

Mais cette seconde portion de teintiire versée delà burette dans le chlorure est-elle plus grande que 3 dixièmes de degré, par exempie, est^elle égale à i**,2, il convient alors de recommencer Vessai. Remplissez la burette d« teinture , et versee-endans le verre une quantité égale k celle qui a iié décolorée dans Tessai précédent, et même qo^lques centièmes de plus. Acbevez^ d'ailleurs l'opératien comme il vient d'être dit. L'essai n'a atteint le dernier degré de précision dont il est susceptible <|ue lorsque la teinture d'épreuve prend immédiatem^it, lorsqu'on y «aet le chlorure, la teinte indiquée , sans qu'il soit nécessaire d'ajouter de nouvelle teinture de la burette.

Par ces opérations successives on approche aussi près qu'on veut du véritable titre du chlorure : néanmoins nous ne pensons pas qu'on puisse répondre en général de plus de -5^. Ces opérations paraîtront peut-être compliquées; mais nous refmarquerons que chacune d'elles peut être exécutée eh' deux ou trois minutes ; que lorsqu'on connaîtra à-peu-près d'avance le litre du chlorure, deux opérations seront suffisantes ; et que dans les travaux courans d'une fabrique , on n'aura besoin que d'en faire une. Au reste , nous sujpposons qu'il s'agisse de connaître exactement le litre du chlorure de chaux pour en fixer la valeur , et dans ce cas , on ne doit être avare ni de temfs ni de soins.

Le même procédé s'applique immédiatement à l'essai d'une dissolution de chlore dans l'eau : cependant , il

vaudra mieux commencer par ajouter au chlore un peu de chaux vive en poudre pour le convertir en chlorure. L^eau de javelle, qui est aussi un chlorure, est essayée absolument de la même manière.

Le tube K^ qui fait partie du chloromètre , est destina à faire Fessai, du chlorure en versant brusquement rindigo dans le cUorure. Pour cela , on cherche d'abord avec la burette combien il faut de teinture pour saturer une mesure de chlorure.

Ou reoomaieDceressai en mettant dans le tube K ime quantité de teinture égalo^à celle qui vient d'être décolorée et même un peu plus, et on la verse rapidement dans une nouvelle mesure de chlorure ; on complette ce qui manque de teinture pour obtenir la couleur verdàtr e , et Von recommence Fessai, en mettant dans le tube une quantité de teinture égale à celle qui a été décolorée dans Fessai précédent. La marche de ce mode d'essai est exactement la même que celle du premier ; mais comme les résultats en sont les mêmes , et qu'il exige de plus le tube K et la pipette L , nous pensons qu'il ne mérite pas la préférence. •

Développemens relatifs aux Effets électrltjues ob-serinés dans les actions chimiques ; et de la Distribution de V électricité dans la pile de Voila , en tenant compte des actions électro " motrices des liquides sur les métaux*

Par m. Becquerel, Aacîen Chef de Bataillon du Génie.

. (Lu à PAcadémie royale des Sciences le 3i mai i8a4.)

Développemens relatifs aux effets électriques observés

dans les actions chimiques.

Dans le dernier Mémoire que nous avons eu rhonneur de présenter à PAcadémie, nous avons montré que la plupart des phénomènes électro-magnétiques que nous avions observés précédemment , dans diverses actions chimiques , étaient dus non-seulement au jeu des affinités , mais encore à d'autres causes dont nous n'avions pas tenu fompte, telles que les actions électro-motrices des liquides sur les vases de platine dont nous nous étions servis. P^ous allons maintenant écarter les diverses causes perturbatrices connues , pour n'avoir plus que les effets électriques résultant de Fattraction moléculaire.

Les phénomènes électriques sont tellement enveloppés encore d'obscurité qu'on ne peut dire de suite si les résultats obtenus sont simples ou proviennent d'effets composés. C'est en multipliant les expériences et les variant avec ordre que l'on pourra éclaircir la théorie électro-chimique.

0«5upons-aous d'abord de la comLi«aison de, acide» *vec les alcalis ; smons- nous de deux capsules de pérç« ame d Vie dimension ; wrsons dans l'une une dissolu uon alcaline et dan» l'autre nn acide, « joignons l m. et 1 autre liquide par une Jame de platine : quand o» plongera dans chaque capsule l'une des extrémités du 6J 4 un galranomètre (les deux extrémités étant terminée, chacune par une lame de platine) , il n'y aura aucun effet elect^o-magnétique, puisque les actions électro-molrice. du platine sur les deux liquides seront détruites de part « d autre. Posons actuellement sur la Jame intermédiaire de pladne une mèche d'amiante qui vienne plonger dans chaque hquide : on aura aussitôt un courant électrique qm ag.ra de telle manière sur l'aigaiUe aimantée, que 1 électricité positive partira de l'acide et l'électricité négative de la dissolution alcaline, ej ce résultat ser* imiquément dû à l'action de l'acide sur l'alcali. D'après cela , il est bien prouvé que les effets électriques que nous avions observés en expérimentant d'une autre manière étaient exacts.

Voulons-nons, reconnaître ce qui se passe dans l'action chimique d'un «eide sur un métal , indépendamment de tonte action électro-motrice, nous opérerons de la manière suivante. Une lame d'or enveloppée d'une bande de papier Joseph sera 6xée entre le» deux branches d'une pince de platine adaptée à l'un des bouts du fil d'un galvanomètre; on plongera- le tout dam une cap- «ole de porcelaine remplie d'acide nitrique , et l'on fera communiquer l'autre bout de fil aussi en platine avec le même acide : les effets électriques seront nuls. Ce résultât est toul naturel puisque, d'une part , il n'y pas

T. XXVI. Ij

dWlion cKimîque, et que, de l'aulte^ l^a^tioA élèclfo* motrice de Tacide sur le platine est égale des deaz côtés, à cause du papier qui se trouve imbibé de Tacidej mais si Ton ajoute une seule goutte diacide hydro» chlorique , For au même instant est attaqué^ et TaiguilU aimantée, par sa déviation > annonce que racide, comme dans Terpérience précédente , a pris Télectricité positive » et Tor Téleciricité négative. La présence d'une seule goutte d'acide hydrochlorique dans Tacide nitrique ayant suffi pour produire cet effet , il est prouvé par là. que Taction chimique est la cause unique du courant. Nous observerons ensuite que la. très-petite quantité d'acide hydrochlorique que nous avons ajoutée n'a servi qu'à attaquer Tor d'une manière sensible ; car le platine exige , pour se dissoudre, un mélange convenable d'acide ni-' Irique et d'acide hydrochlorique.

Une lame dû cuivre ou de zinc substituée à la lame d'or donne un résultat semblable sans qu'il soit besoia d'ajouter de l'acide hydrochlorique. Nous devons faire observer cependant qu'il arrive quelquefois que le courant change de direction sans qti'on puisse en rendre raison. Malgré i;ette anomalie , on reconnaît qu'en général , pendant l'action d'un acide sur un alcali ou aa métal , l'acide s'empare de l'électricité positive, et l'alcali de l'électricité négative.

En réfléchissant un peu sur ce qui se passe pendant l'action d'un acide sur un métal, on voit qu'il se produit un grand nombre de ^phénomènes chimiques ; par conséquent le couratit électrique que l'on obtient est eti quelque sorte la résultante, de tous les effets électriques . qui se produisent au .moment où ces phénomènes ont

iîcu; Ainsi il u'est paâ étonuant que 1.1 oombinabon d^dit acide avec un métal présente des anomalies lorsqu'on observe les courans électriques auxquels elle donne iie|]« Quand on observe ce qui se passe pendant la combinaison d'un acide avec un métal , il faut avoir Taltention d'envelopper d'une b^de de papier Joseph la lame de platine qni reçoit l'électricité acquise par l'acide, parce qu^il arrive souvent^ surtout avec le zinc ^ que les parties d'oxide on de métal qui se détachent rencontrent lé platine et exercent sur lui une action électro-motrice qui fait changer le sens du courante Cette précaution faic disparaire une grande partie des anomalies dont nous Venons de parler. En général, quand on trouve une classe de phénomènes presque tous soumis à une mêmd loi , et qu'il ne se présente des anomalies que de loin en loin , cette similitude d'effets cohcourt à prouver / l'exactitude des expériences^ et les anomalies | loin d'étrd rcjétéeS; doivent être au contraire étudiées avec le plus grand soin , parce qu elles servent à donner de nouveaux développemens à la théorie. Par exemple, lorsque l'on plonge dans l'acide sulfuriqiie étendu dVau une lame d'or disposée comme nous venons de le dire, il se pro* duit souvent un courant électrique qui va de l'acide à l'or., et dont la durée est plus grande que ne le comporte l'aciîon capillaire : cependant le métal n'est pas attaqué ; mais si l^imraersion dure un quart d'heure et [ que Tonrépète l'expérience de nouveau, il py a plus de courant : il est infiniment probable que ces effets électriques étaient dus à l'action de l'acide sulfurique sur les malices étrangères adhérentes à la surface de la lame d'or ou bien à celle du papier^

( ''So ) ,

II s'agil acluellement d'exaiyiiner une question impoN tanie. Le dégagement de chaleur produit pendant Taclion chimique ne serait-il pas la cause des effets électriques que nous avons attribués au jeu seul des affinités? Quoiqu'il soit extrêmement difficile, pour ne pas dire impossible , de reconnaître tout ce qui se passe dans Tatlraclion moléculaire , et jusqu'à quel point le calorique influe sur les phénomènes que nous examinons , cependant nous pouvons prouver que ^élévation de température n'est pas la cause principale de leur production*, il y a deux manières d'y parvenir, i° en s'emparant de la chaleur dégagée ; 2^ en montrant que l'élévation de température donne naissance à des effets électromagnétiques inverses de ceux que nous avons obtenus.

Pour s'emparer de la chaleur dégagée dans l'action chimique , il faut substituer à la lame de cuivre un petit cylindre creux de même métal , que nous remplirons d'une substance oléagineuse coagulée entrant facilement en fusion , ou dé glace : il est bien certain que le H.alorique libre sera employé à fondre la substance oléagincxise ou la glace : la température restera donc constante tant que la fusion ne se sera pas opérée.

Quant à la seconde partie de la proposition , elle se démontre de la manière suivante : fixons une cuiller de platine n l'un des bouts d'un fil du galvanomètre, versons - y une dissolution alcaline quelconque , ploageons dedans l'autre extrémité du fil , aussi en platine: en général , il ne se produira aucun courant électrique. Mais si l'on chauffe fortement la lame de platine ei qu*on opère l'immersion, il en résultera. un courant tel que l'électricité positive sera fournie par le côté dont oa a

élevé la tempéralure , ei réleciiiciié négative par Tau ire. Maintenant reprenons rexpéricnce où nous avons (ail agir une lame de cuivre sur Tacide nitrique : il est biea certain que , pendant Taction chimique , la lame s^é^ chauffera plus promptement que Tacide , puisque les métaux sont meilleurs conducteurs du calorique que les h'quides ; il s'ensuivra donc que si le courant était dû à la chaleur dégagée , Télectricité positive serait fournie par la lame de cuivre i mais l'expérience prouve le contraire : ainsi les effets, électriques que nous avons reconnus ne proviennent donc pas "uniquement d'une différence de température.

Jusqu'ici il n'a nullement été question d'électricité avec tension , puisque nous n'avons pbservé que des courans ; il s'agit actuellement de voir si , à l'aide de l'électroscope conden6ateur dont nous avons donné la description dans le dernier Mémoire y et dont la sensibilité est extrême ^ il ne serait pas possible de recueillir de l'électricité pcn* dant l'action d'un acide sur un métal. Plaçons sur le plateyi supérieur du condensateur une capsule en cuivre ^ dans laquelle nous verserons de l'acide nitrique ; tou» chons d'une part l'acide avec une bande de baudruche et le plateau inférieur avec le doigt ; quand ensuite oa enlèvera le plateau supérieur, on verra que la feuille d'or restera stationnaire ^ par conséquent l'électricité dégagée pendant Taction* chimique n'a pas une tension, suffisante pour être accumulée sur le condensateur.

On reconnaîtra de même que pendant l'action de l'acide sulfuriqtie étendu d'eau sur du zinc on ne peut recueillir d'électricité. En général,, il est extrêmement difficile de reconnaître des traces d'électricité libre

pendant racilon d*ua acicîo «mr un métal on mr im

ulcalû

Nous avons vu, dans les mêmes circonstances, k Taido du galvanomètre , que Tacide prenait l'ëlectrieité positive et ralkaH ou le métal réiectricîté négative , tandis que, lorsqu'il n'y avait pas action chimique, Pélectroscop^ condensateur prouve queTaçide s'emparait, au contraire, de l'électricité négative et les bases de l'électricité positive : voilà donc un caractère l^ien prononcé , qui dis« lingue les effets électriques de contact de ceux qui proviennent de l'action chimique. Cette différence remarquable, qui n'avait pas encore été prouvée par l'expérience ^ avilit dé\^ été pressentie par M. Ampère , qui en avait donpé une explication ingénieuse il y a trois ans. Ce savant , dans sa lettre à M. Yan-Beck , tmprimée dans le cahier d'octobre i8ai du Jouimatdç Physique , établit qtie les molçcu]es des corps sont dans un état électrique permanent , dépendant de leur nature 5 par exemple, qu'une particule d'oxigène étant constamment daps l'çtat électro-négatif, décom^se te fluide ncptre epvirçnnant, en repousse l'électricité négative et ep attire l'électricité positive, qui forme autour d'elle une aorte d atmosphère qui dissimule les effets que produirait au dehors l'électricité négative propre à la particule; comme il arrive à une bouteille de Lejde chargée iptérîeuremenl d'électricité négative, et dont la garniture extérieure est en communication avec le réfçrvoir cpmmup ; et qu'une particule d'hydrogène étant constamment positive est enveloppée, au contraire, d*na atmosphère d'électricité négative , et qu'il en est de «lème de tous les corps , ceux qui ont la tendance açide^

4lMil âans le cw. de, roxigène , et c^x qiit ont Fa t«»dance alkaline , dans le cas de Thydrogène. En. parlant de ce principe , si deux métaux sont en contact , te ^uide électrique qui entoure leurs particules étant dan* ' chacun d'eux composé d'électricité positive et négative dans des proportions différentes , à cause de la natuno différente des deux métaux , le fluide formant les at- * mosphères des particule* d'un des métaux , tendra k se combinée en. paElîe avec le fluide des atmosphères de l'autre métal, et ces atmosphères étant ainsi partiellement détruites, les électricités propres aux particules cesseront d'être dissimulées , el dèslora manifesteront leur propriété au dehors.

Supposons maintenant que le »inc el te cuivre soient en communication avec les deux extrémités du fi» -d'un galvanomètre par l'intermédiaire d'un corps dont on puisse négliger l'aclioa électro-motrice , le ctiivre, qui est à l'éiat négatif,, attirera l'électricité positive du fil et Fcpoàsséra Fautre, qui sera attirée par le zino , en suivant le circuit ; par là le fluide neutre sera décompose dans le fil , et ces élémcns viendront former autour des particules: du zinc et du cuivre des atmosphères semblables à celles que leurs particules avaient avJint qu'elles fussent mises en contact; mais si le contact continue, elles se détruiront de nouveau , et il y aura^ courant électrique continue qui ira du zinc au cuivre.

Supposons encore que le cuivre soit remplacé par une substance acide et le zinc par une substance aU câline , les états, électriques relatifs étant encore les mêmes, si l'acide était 'en contact avec l'alcali, «ans se combiner avec lui, les. effets feraient encore 1«^

mêmes ^ mais si les particules acides €t alcalines se combinent , dans le sel neutre qui en résulte , l'ëlec-* trieitë propre à chacun d'eux étant dissimulée par celle de l'autre , les particules du sel neutre n'auront plus besoin d'atmosphères électriques ; celles d» Talkali et de Facide laisseront donc échapper Télectri-^ cité qui les entourait ; une partie des deux se recombi«nera dans la dissolution ^ et il en résultera une élévation de température; mais si Tacide et Talcali eommuniqucnt avec les deux extrémités du fil du galvanomètre, une partie suivra le fil pour s'y réunir, et alors l'éleo- ^ tricité positive des atmosphères des particules de IVcide marcheront dans le £1 du côté où il communique avec 1 acide,. tandis que 1 électricité négative qui enveloppait les particules de Talkali suivra, dans le même fil y la direction de Talkali à Pacide i d'où résulte un courant électrique inverse de celui qu'on observe daiis le simple contact.

Nous avons développé avec quelques détails la théorie de M. Ampère , parce qu'elle explique jusqu'à présent d'une manière satisfaisante les phénomènes électro-< magnétiques que nous avons observés dans diverses actions moléculaires ; néanmoins nous ne nous dissimulerons pas les objections qu'on peut y faire. Comment expliquer , par exemple , la combinaison de deux par»ticules , qui sont l'une et l'autre positives ou négatives ^ par rapport a une troisième ? Nous espérons que cette difficulté , ainsi que toutes celles qu'on peut y faire , seront résolus par le savant célèbre auquel la théorie électro-magnétique doit de si belles expériences* Il faut essayer maintenant de, résoudre cette ^ues«

tîon : étant donné deux substances solubles dans Teaa, et suffisamment conductrices de rélectricité pour qu'elles exercent Tune sur TanUre des actions éleclromotrices i reconnaître si les deux dissolutions versées Tune dans Tautre forment simplement un mélange ou bien une combinaison. Dans le cas où il y attrait mélange, chaque substance à Tétat solide devrait prendre par le contact la même espèce d'électricité que lorsqu'elle serait diissoute , et que Ton mettrait en communication les deux dissolutions au moyen d'une mèche d'amiante. L'inverse aurait lieu quand il y aurait action chimique.

Parmi les exemples que nous pourrions citer, l'a* dde citrique et le sel ammoniac , l'acide citrique et le chlorure de sodium, etc., donnent les nièmes effets électriques dans les deux circonstances que nous ve* Dons d'indiquer^ et comme ces substances , prises deux à deux, ne forment pas de combinaisons connues, on trouve encore là une preuve du fait que nous avons avancé plus haut , que lorsqu'il y a combinaison chimique entre deux substances , les effets électriques de contact sont inverses de ceux que Ton observe au moment où la combinaison a lieu.

Malheureusement le nombre des corps que nous pouvons soumettre à ces expériences est limité ; car la plupart des composés chimiques étant peu conducteurs de rélectricité , n'exercent pas les tins sur les autres d'action éleclro - motrice susceptible â'èire observée. Mais comme il peut très-bien se Être que Ton parvienne à perfectionner assez les instrumens pour rendre sensibles ces actions, nous avotis cru, en attendant, devoir signaler une application d'un résultat qui nou$ parait im-

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portante Quoique nous n'ayons pas trouvé jusqu'à pr^ 6ent d'exception à celte loi , nous nous proposons cependant de varier assez les expériences pour qu'il ne reste plus aucun doute sur son exactitude. Mous ajouterons encore qu'à l'aide de très-grandes précautions Ion parvient k découvrir les actions électro-motrices de substances qui ne paraissaient en exercer aucune l'une sur l'autre. Il faut d'abord préserver ces substances de toute humidité , leur enlever la petite couche d'eau hygrométrique qui , s'attachant à la surface des corps , masque leur ac« lion électro-motrice quand elle est extrêmement faible; ensuite il est indispensable de renouveler souvent les. surfaces pour éviter de mettre en contact des parties qui auraient éprouvé des altérations à Tair.

Cette différence entre les effets électriques de contact et les effets dus à l'action chimique , nous indique qu'il doit exister un état intermédiaire dans lequel le développement d^électricité est nul. Dans un autre travail^ nous donnerons les moyens de déterminer aussi rigoureusement qu'il est possible ce passage d'un état électrique à un autre, daus deux substances qui, étant d'abord en contact sans qu'if y ait d'action chimique,^ finissent par se combiner ensemble.

De la Distribution de F électricité dans la pile de Folta^ en ayant é^ard aux actions électro^mptrices des U» qiddes sur les métaux^

Appliquons maintenait a la pile de Vol ta les observations que nous avons faites dernièrement sur les actions électro-motrices 3es liquides acides ou «Ikalin* •ur les métaux^

On sait que Volta avait négifgd, dans la pile, les actions électro-motrices des liquides conducteurs sur les mâaux , parce qu'il n'avait pu les déterminer; mais comme nous avons trouvé un moyen de les rendre sensibles, il faut voir comment elles se combinent avec les autres actions électriques.

Nous avons dit que , lorsqu'on remplissait une capsule de cuivre diacide sulfuriqqe très-étendu d'eau et quW plongeait dedans 'une lame de zinc en évitant le contact des deux métaux, le vase prenait l'électricité positive et la lame de zinc l'électricité contraire, et qu'il en était encore de même quand ce vase contenait une dissolution alcaline quelconque. Ce résultat nous mon^ tre d'abord que le fait capital découvert par Yolta , qu'en formant une pile toute métallique , les tensions des deux métaux extrêmes étaient les mêmes que s'ils eussent été en contact, n'est pas applicable au cas où un liquide acide ou alkalin se trouve interposé entre deux métaux ; car le zinc aurait dû prendre l'électricité positive et le enivre l'électricité négative , tandis que c'est le contraire qui a lieu,

Représentons par -{* ^ et -*- ^ les états électriques du cuivre et du zinc, lorsque ces deux métaux sont séparés par une dissolution acide , et par -- ~ et -f- 7 ^^^ quantités d'électricité qu'ils prennent par leur contact ; posons sur le zinc un disque de cuivre : celui-ci , outre i'électricité — ^, par exemple, qu'il prendra au zirfc, partagera avec lui l'électricité — S qu'il possédait avant; de plus , le liquide , comme corps conducteur, transmettra ^u premier disque de cuivre l'électricité -H^ du zinc , d^ lorle que les états électriques seront ;

Cuivre inféiieur. Liquide, Zinc. Cuîvr« supéiiçitr;.

En ajoutant un couple liquide et zinc, on trouvera :

CaiTre infiérieiir* Lîq. Zinc. CaiTre* Liq. Zinc.

etc., ainsi de àuite. D^s ce mode de distribution, nous avons suivi la règle adoptée par Yolta; et quoique nouSu n'ayons pu mesurei:' les tensions , toutes les probabiiirés. portent à croire que les choses se passent ainsi.

Il est donc presque certain que les actions électro^ motrices des liquides conducteurs sur les métaux qui forment les couples voltaïques tendent à augmenter leis tensions électriques dés diiTérens élémens de la pile.

Quant à Pinflùence de Faction chimique sur la charge de la pile, ou bien èur la rapidité du courant qui a lien quand on met ses deux extrémités en communication , nous n'avons pas encote assez de données pour résoudre cette question ; nous n'avons traité ici que de 1 accroissement de tension qui résulte des actions électro-motrices exercées par les liquides conducteurs sur les disques ou plaques métalliques qui constituent la pile.

Prix décernés par V Académie des Sciences ^ dans la séance publique du lundi 7 juin 1824.

L'ACADÉMIE royale des Sciences avait proposé en 1 82^2 , pour sujet du prix qu'elle devait décerner dans cette séance ,

1*. Déterminer par des expériences multipliées la densité qii acquièrent les liquides , et spécialement le mercure , Veau , V alcool et Téther sulfurique , par des compressions équii^alentes aux poids de plusieurs atmo^ sphères,

2®. Mesi^rerles ejfets de la chaleur produits par ces compressions*

Aucun des Mémoires envoyés au concours n'ayant ob« tenu le prix -, PAcadémie propose de nouveau le même sujet pour Tannée 1826.

Le prix sera une médaille d*or de la valeur de trois mille francs.